许安丽[1]（2020）在《无皂乳液聚合制备聚合物/二氧化硅纳米复合材料的研究》文中认为聚合物/无机纳米复合材料兼具了聚合物与无机粒子的优良性能,两者的协同作用能提升材料的机械和加工性能以及热稳定性,功能无机粒子的引入还能赋予材料催化、抗刮、透明性和光学等新的功能,使得聚合物/无机纳米复合材料在高性能涂料、生物医药、催化、纺织等领域有着广泛的应用前景。二氧化硅纳米粒子易团聚,难以均匀分散在高分子材料中,利用无皂乳液聚合将二者有机结合,既提高了聚合物与二氧化硅纳米粒子的均匀分散性,得到的复合乳液又可直接成膜用于涂料研究。本论文采用聚多巴胺对无机纳米粒子进行表面改性,并将改性后的无机纳米粒子与不同单体进行无皂乳液聚合,获得了聚合物/无机纳米复合材料,探究了聚合物/无机纳米复合材料制备过程中的影响因素和所得纳米复合材料的性能,主要研究内容和结论如下:1、通过多巴胺的自聚合反应对无机纳米粒子进行表面修饰,研究聚多巴胺改性硅溶胶表面特性和胶体稳定性,通过TEM、DLS和Zeta电位等测试方法表征表面改性的无机纳米粒子和硅溶胶的结构形貌、稳定性和分散性。2、通过无皂乳液聚合制备了以聚苯乙烯为核、二氧化硅纳米粒子为壳的聚苯乙烯/二氧化硅（PS/Si O2）纳米复合材料。我们探究了引发剂、无机纳米粒子、改性硅溶胶及其初始浓度等因素对PS/Si O2纳米复合材料的胶体稳定性和结构形貌的影响。利用FTIR、XPS、SEM和TEM等手段对纳米复合材料进行了表征。采用APS/TMEDA氧化还原引发体系,在改性硅溶胶存在下,能够制备以聚苯乙烯为核、二氧化硅纳米粒子为壳的PS/Si O2纳米复合材料。改变硅溶胶初始浓度能够有效调控PS/Si O2纳米复合材料和P（S-BA）/Si O2纳米复合材料的结构形貌及其胶体稳定性。3、我们进一步探讨了无皂乳液聚合制备聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅（PMMA/Si O2）纳米复合材料的影响因素。研究了单体、改性硅溶胶的初始浓度、p H值等因素对PMMA/Si O2纳米复合材料的形成、胶体稳定性和结构形貌的影响。二氧化硅纳米粒子包覆聚甲基丙烯酸甲酯的量随着改性硅溶胶的初始浓度的增加而增加。改变p H值会影响胶乳粒子和二氧化硅纳米粒子表面的电荷密度,进而影响PMMA/Si O2结构形貌和胶体稳定性。此外,加入低玻璃化转变温度的共聚单体BA有助于共聚物/二氧化硅纳米复合胶乳的成膜,拓宽纳米复合材料的进一步应用和开发,为规模化生产聚合物/无机纳米复合材料提供新的理论基础和技术路线。
陈缘博[2]（2019）在《抗温耐盐可分散胶乳的合成及性能评价研究》文中进行了进一步梳理本文总结归纳了国内外纳米材料在钻井液中的研究进展和应用现状,陈述了纳米材料在钻井液中的机理和其作为钻井液处理剂的原理和用途,分析了现用纳米封堵剂类材料的不足,针对高温高盐条件下纳米材料化学稳定性差,在钻井液体系中易凝聚难分散的问题,选用苯乙烯、丙烯酸酯和磺化功能单体,以及可反应表面活性剂为原料,成功研制出了新型抗温耐盐水基钻井液聚合物胶乳封堵剂KY-SEAL;将其干燥固化后与刚性粒子混配,制备随钻承压增强剂MSEAL,并全面评价了聚合物胶乳的在水基、油基钻井液以及MSEAL在油基钻井液中的使用性能,形成了以下主要结论:1、从分子设计角度出发,以苯乙烯、丙烯酸酯和磺化功能材料为单体,可聚表面活性剂NT和FR为乳化剂,APS为引发剂,通过间歇乳液聚合方法,合成了具有核壳结构的抗温耐盐可分散胶乳封堵剂KY-SEAL,通过对单一变量的考察,确定了乳液聚合反应的最佳反应条件:主单体含量50%,MAIS加量3%,NT和FR总加量3%,其中NT占比35%,APS加量0.8%,NaHC03加量0.2%,反应温度75℃,搅拌速率为250 rpm。2、红外光谱分析结果表明,确定所合成的聚合物为ST/BA/MAIS目标产物。3、耐盐评价实验结果表明,合成的聚合物纳米胶乳封堵剂抗温耐盐性能良好,在20%NaCl水基钻井液中,抗温能力不低于150℃。4、孔隙压力传递实验表明,在水基钻井液中加入KY-SEAL后,纳米胶乳粒子可以对泥页岩微裂缝进行有效封堵,从而大幅降低孔隙压力传递速率,保障井壁稳定性。5、在油基钻井液中加入KY-SEAL,同样可有效降低油基钻井液滤失量,提升油基钻井液封堵性能,抗温能力不低于150℃。6、将KY-SEAL干燥固化后与刚性粒子以质量比1:1进行复配,得到了油基钻井液随钻承压增强剂MSEAL,该材料具有优异的抗温功能,可以在176℃下将油基钻井液的承压能力由5～6 MPa提升至18 MPa。同样,油基钻井液高温高压砂床漏失量实验和PPT实验均表明,在2%的加量下,MSEAL可以有效提升油基钻井液承压封堵性能。
朱哲文[3]（2019）在《自乳化法制备高羟基含量的水性聚丙烯酸酯复合乳液》文中研究说明随着人们环保意识的加强,国家出台一系列的法律法规,高挥发性有机物（VOC）含量的溶剂型涂料逐步被环境友好型涂料所替代。环境友好型涂料中常见的水性涂料以水为溶剂具有安全可靠无污染的特性。水性树脂对水性涂料的性能有着重要的影响。其中水性聚丙烯酸酯因其具有良好的保光保色性、耐候性、耐腐蚀性以及抗污染能力,已被广泛的应用于建筑、汽车、木器、金属涂料等诸多领域。但是丙烯酸树脂仍然存在着一些不足,比如“热黏冷脆”。为了改善其性能,可以引入功能基团或者与其他树脂进行复合,取长补短,制备出性能更好的复合树脂。通过引入羟基单体可以提高聚丙烯酸酯分子链中的羟基含量,这有利于提高后期成膜的交联密度。同时,聚氨酯由于分子链上的软硬段分离,使得胶膜具有机械性能好、附着力强、耐磨性好、耐温性好、易于改性等优点,可以弥补聚丙烯酸酯的缺陷,将二者进行复合,制备出能充分发挥其优点的树脂。而聚酯的结构决定其具有耐磨性好、光泽度好、丰满度高、耐候性佳、机械强度高等特点,也可以对聚丙烯酸酯进行改性,制备出性能优异的复合树脂。因此,本文分别使用聚氨酯和聚酯对丙烯酸酯进行改性,具体工作如下:第一章作为绪论,介绍了水性丙烯酸酯、水性聚氨酯的基本情况,并列举了水性聚氨酯丙烯酸酯以及水性聚酯丙烯酸酯的研究进展。第二章通过外加乳化剂的方法,制备了羟基功能化的水性聚氨酯丙烯酸酯。探究了水性聚氨酯丙烯酸酯制备时,单体的选择、引发剂用量、反应温度、乳化剂配比。通过实验,确定了选用异氟尔酮二异氰酸酯（IPDI）与聚碳酸酯二醇（PCDL）作为聚氨酯预聚体（PU）的软硬段,选择单体总质量2%的过硫酸铵（APS）作为引发剂,在80°C的条件下,使用十二烷基磺酸钠（SDS）/烷基酚聚氧乙烯醚（OP-10）为2/3的比例作为乳化剂,与丙烯酸（AA）,甲基丙烯酸（MAA）,丙烯酸正丁酯（BA）,甲基丙烯酸正丁酯（BMA）,苯乙烯（St）,甲基丙烯酸-β羟乙酯（HEMA）进行乳液自由基聚合制备出羟基功能化的水性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液。通过动态光散射法（DLS）,差示扫描量热法（DSC）,热失重分析（TG）等手段证明了乳液稳定性好,性能优良,但是在干燥成膜后,由于小分子乳化剂的迁移导致胶膜的光泽度,耐水性等性能不好。第三章为了解决乳液中小分子乳化剂残留的问题,以两亲性聚氨酯大分子,辅以少量烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸铵（SE-10）作为反应型乳化剂来代替SDS/OP-10乳化剂对丙烯酸单体进行预乳化,用AA和MAA作为羧基单体,HEMA作为羟基单体,通过种子预乳化半连续乳液聚合的方法合成了的核-壳结构的水性聚氨酯-羟基丙烯酸酯复合乳液。探讨了聚氨酯预聚体封端基团、PU/PA的比例、水溶性单体的加入方式、乳化剂用量和亲水性单体二羟甲基丙酸（DMPA）用量对乳液聚合稳定性及乳液性能的影响。通过实验,确定了以DMPA的加入量为聚氨酯总质量的7%制备出端羧基的不饱和聚氨酯预聚体,以PU/PA为1/3的比例,使用单体总质量1%的乳化剂,加AA直接加入到底液而MMA加入乳化液的方式,制备出核壳结构的羟基功能化水性聚氨酯丙烯酸酯复合乳液。通过透射电镜（TEM）可以清晰的看出乳胶粒子的核壳结构。经过测试,证明了制备出的乳液粒径小、分布窄、固含量高、稳定性好、胶膜性能优良。同时也解决了乳液中小分子乳化剂残留的问题。第四章在前一章的基础上,采用丙烯酸单体代替丙酮对聚氨酯预聚体进行分散,使得整个反应过程中,不再加入任何有机溶剂。为了提高复合乳液涂膜的交联密度,进一步提高HEMA的含量。保持PU/PA比例,AA/MAA/BA/St的比例不变,降低BMA的含量,提高HEMA的加入量。再通过调节BA/St的比例以保证复合乳液干燥后的胶膜的Tg不会过高,以保持其柔韧性。同时研究了改变链转移剂用量对乳液性能的影响,从而制备出不同性能的复合乳液来应用于不同的需求。通过一系列实验,我们在保证乳液稳定性的前提下,将HEMA的用量提高到单体总质量的30%,BA/St的比例设定为1/1,当链转移剂加入量为1-3%时能够制备出适应于不同需要的复合乳液。通过测试,发现HEMA含量提高后,胶膜具有更好的耐水性,耐溶剂性和附着力。第五章对聚己二酸乙二醇丁二醇酯进行改性,制备出端羧基的不饱和聚酯（UPE）,然后用其与丙烯酸单体进行乳液共聚。探究了HEMA加入量,UPE/AC的比例,BA/St的比例,链转移剂用量对复合乳液性能的影响。通过实验,确定了HEMA加入量为单体总质量的35%,UPE/AC比例为1/5,BA/St比例为1/3,通过改变链转移剂的用量可以制备出分子量在3000-15000范围内,粘度在450-1400mPa·s范围内的高羟基含量的水性聚酯丙烯酸酯复合乳液。通过测试,证明了该树脂的固含量高、稳定性好、耐冲击性好、机械性能好等优点。以该复合乳液为原料制备的涂料具有良好的涂膜性能,可用于汽车工业。第六章对全文进行了总结。环保型高性能的聚丙烯酸酯复合乳液将要取代传统的溶剂型涂料,在涂料工业中得到广泛应用。
武娟娟[4]（2017）在《半连续RAFT聚合诱导自组装法制备无皂乳液》文中研究指明无皂乳液聚合是不使用乳化剂或乳化剂的用量在临界胶束浓度（CMC）以下的聚合方法。无皂乳液可以制备洁净的聚合物产品,避免了乳化剂对聚合物性能（如电学、光学、耐水性等）的不利影响,使聚合物在应用方面获得更多的可能性。例如在抗菌方面,可以通过化学反应的方式将抗菌基团引入到聚合物链中,从而制备抗菌性胶乳。可逆加成断裂链转移（RAFT）聚合是“活性”自由基聚合中,制备具有可控分子量和可设计结构的聚合物的高效便利方法,具有适用单体种类多、聚合条件温和、末端官能化高等优点。聚合诱导自组装（PISA）是在“活性”自由基聚合基础上发展起来的合成两亲性嵌段共聚物纳米粒子的高效方法,可以在水相实现无皂乳液的制备,且RAFT聚合调控的PISA过程应用最多。本文主要建立了一种通过RAFT调控的半连续PISA过程制备高固含量的无皂乳液以及无皂抗菌性交联乳液方法,其主要研究内容和结论如下。体系一:半连续加料法制备RAFT调控的PISA无皂乳液。本体系首先以4-氰基-4-（硫代苯甲酰）戊酸（CTBCOOH）为RAFT试剂,甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯（PEGMA）为单体在水中制备出水溶性的聚甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯（PPEGMA）,该步骤的单体转化率达到近100%,这样可省去除单体的操作,在后续反应中直接用该聚合物溶液作为大分子链转移剂。随后采用半连续加料法加入第二种单体（油溶性的甲基丙烯酸甲酯（MMA））进行RAFT聚合反应,形成两亲性的线性二嵌段共聚物,在水溶液中逐渐发生PISA行为并原位生成聚合物胶乳。同时通过调节加料比例可合成一系列不同固含量的稳定聚合物胶乳,当固含量为10-50%时胶乳粒径维持在20nm左右,且该体系固含量最高可达60%。体系二:半连续加料法制备RAFT调控的PISA无皂抗菌性交联乳液。为了制备抗菌性无皂乳液,我们首先采用间歇法以季铵盐型单体（MAQAC6）与油溶性单体苯乙烯（St）、二乙烯基苯（DVB）为交联剂进行普通自由基共聚,得到了具有良好的抗菌性的无皂乳液。在此基础上,我们仍然采用体系一中建立的半连续加料方式制备较高固含量的无皂抗菌性交联乳液。在这个体系中首先以二硫代萘甲酸异丁腈酯（CPDN）为RAFT试剂,甲基丙烯酸N,N二甲氨基乙酯（DMAEMA）为单体,采用溶液聚合制备PDMAEMA。运用PISA水相乳液聚合机理,PDMAEMA为大分子RAFT试剂,酸性条件下半连续加料方式加入亲油性单体甲基丙烯酸甲酯（MMA）和交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯（EGDMA）,制备了稳定的交联乳液,并对聚合物进行季铵化。以革兰氏阴性菌大肠杆菌为实验菌种,用平板涂布法验证其具有良好的抗菌性能。
刘纯[5]（2010）在《无稳定剂分散聚合制备特殊形貌聚丙烯腈微球》文中指出在反应体系沸腾的状态下,以偶氮二异丁腈为引发剂,在不加任何乳化剂或稳定剂且无搅拌的情况下,制备了单分散牡丹花状聚丙烯腈微球。用透射电子显微镜、扫描电子显微镜、X-射线衍射仪、激光粒度分析仪和红外光谱仪等测试方法对乳胶粒子形态与聚合物结构进行了表征,发现每个聚合物颗粒都是由一定数目的片层组成,片层厚度大约为10 nm。本文系统研究了聚合反应的特征及牡丹花状聚合物微球的形成机理。探讨了单体与分散介质配比、引发剂浓度、反应时间、分散介质、共聚单体和搅拌等因素对聚合物微球形貌及大小的影响。单体与分散介质体积比在一定的范围内（1:30-1:5）时,可以制备出单分散性聚丙烯腈微球,随着单体比例的增加聚合物微球粒径增大,表面片层数目增加。反应体系在沸腾状态下反应2 h是其最佳反应时间,延长反应时间聚合物微球的单分散性下降,出现多种形貌的聚合物颗粒。在不同沸点的酯类分散介质中分别进行丙烯腈的聚合反应,得到了不同形貌和粒径的聚合物微球。随着介质沸点的升高,聚合物微球的表面凸起越来越不明显,规整性越来越好,粒径越来越小。以乙酸丁酯为分散介质时,聚合反应速率很快,10 min后聚合物微球的粒径基本不再变化,并且整个反应过程中,聚合物微球形貌基本一致。共聚单体苯乙烯的加入对聚合物微球形貌及粒径产生很大影响。在反应体系中加入极少量的苯乙烯,聚合物微球表面便观察不到片层结构,只有轻微褶皱。增加苯乙烯的用量,聚合物颗粒成为表面光滑、球形度好的微球。当苯乙烯的含量增大到一定量时,微球之间便会发生粘连。聚合物微球粒径随着苯乙烯含量的增加而增大,单分散性比纯聚丙烯腈微球好。X-射线衍射测试结果表明苯乙烯的加入降低了聚合物微球的结晶性能。
王金[6]（2009）在《含氟丙烯酸酯乳液的制备、结构与性能研究》文中指出含氟丙烯酸酯聚合物由于具有独特的长链氟烷基结构,因而具有极低的表面自由能,能赋予基材良好的憎水憎油性。含氟丙烯酸酯的乳液聚合以水为介质,对环境无污染,被广泛应用于涂料、织物及皮革整理剂等领域。由于含氟单体价格高昂,人们希望在满足性能要求的同时,尽量减少氟单体的用量,因此如何在水分散体系中高效合成具有理想结构和性能的含氟共聚物有着重要的理论与现实意义。本论文采用了核壳乳液聚合、无皂乳液聚合以及乳液共混方法制备了储存性稳定、具有优良疏水疏油的含氟丙烯酸酯乳液,系统的研究了含氟乳液聚合过程的影响因素,并对乳胶膜的结构和性能进行了深入研究。论文的研究内容和成果包括如下四点:第一,采用阴-非离子型乳化剂磺基琥珀酸癸基聚氧乙烯（6）醚酯二钠（DNS-628）,甲基丙烯酸十二氟庚酯（DFHMA）、丙烯酸六氟丁酯（HFBA）以及甲基丙烯酸三氟乙酯（TFEMA）为含氟丙烯酸酯单体,丙烯酸（AA）为功能单体,KPS为引发剂,通过半连续加料方式合成了含氟丙烯酸酯共聚乳液。研究了引发剂用量、乳化剂用量、功能单体用量和含氟单体用量对乳液聚合过程以及乳胶膜性能的影响。应用热重分析（TG）、透射电子显微镜（TEM）、傅立叶红外光谱仪（FTIR）和激光散射粒度分析等手段对乳液和乳胶膜进行了表征。发现选用具有较长含氟侧链的DFHMA为含氟单体时,制得的乳胶膜具有较优的表面性能,乳胶膜对水的接触角达到105.5°,对十六烷的接触角为75°,表面能为12.95 mN/m,吸水率为12.7%,具有很好的疏水疏油性能。乳液最佳的聚合条件是KPS用量为0.6wt%,DNS-628用量为3.5wt%,AA用量为1wt%,DFHMA用量为8wt%。X射线光电子能谱（XPS）表明含氟丙烯酸酯共聚乳液在成膜过程中,含氟组分会在乳胶膜-空气界面富集,形成具有氟元素浓度从乳胶膜-空气界面到乳胶膜-玻璃界面递减的梯度分布结构。第二,以烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯（10）醚单磷酸（ANPEO10-P1）为反应型乳化剂,甲基丙烯酸全氟辛基乙酯（PFEA）为含氟丙烯酸酯单体,采用超声预乳化方式,通过预乳化-半连续加料方式合成出具有核壳结构的无皂含氟丙烯酸酯共聚乳液。探讨了核壳结构乳液聚合过程的影响因素。随着反应型乳化剂用量的增加,乳液的转化率增大,聚合稳定性先增大后减小。随着壳层中的含氟单体用量的增加,乳胶膜的对水接触角增大,耐水性提高,热稳定性提高。乳液最佳的聚合条件为:反应温度为70℃,KPS用量为0.35wt%,ANPEO10-P1用量为5wt%,PFEA用量为6wt%,滴加时间为3h。此条件下乳胶粒子大小为70nm,多分散指数为1.02。变角XPS表明核壳结构更有利于乳液成膜时含氟组分向乳胶膜表面富集,有效的降低了乳胶膜的表面张力,乳胶膜对水接触角达到109.5°,对十六烷接触角达到82°,具有优异的疏水疏油性能。第三,以PFEA为含氟丙烯酸酯单体,双丙酮丙烯酰胺（DAAM）为功能性单体,通过超声预乳化-半连续加料法合成了含有酮羰基的无皂核壳型含氟丙烯酸酯共聚乳液,并采用己二酸二酰肼（ADH）为交联剂,制备了粒子大小均匀、粒径分布窄,可室温交联的核壳型含氟丙烯酸酯共聚物乳液。研究了DAAM用量和PFEA用量对乳液聚合过程以及乳胶膜性能的影响。采用TG、FTIR、TEM、SEM以及激光粒度分析仪等手段对自交联含氟乳液及乳胶膜进行了表征。随着DAAM用量的增加,乳胶粒粒径变小,聚合物交联度增加,吸水率减小,热稳定性增大。核壳乳液聚合过程中,DAAM在壳聚合阶段加入可以显着提高乳液成膜后的交联度和耐水性。同时变角XPS分析表明,交联含氟乳胶膜中氟元素含量随着乳胶膜表面深度的增加呈梯度递减分布。第四,采用反应型乳化剂ANPEO10-P1为主乳化剂,含氟表面活性剂双（十三氟庚酯）磷酸铵（FSP）为助乳化剂,采用一次性投料法合成了无皂甲基丙烯酸三氟乙酯均聚物乳液（PTFEMA）,并通过与丙烯酸酯共聚物乳液共混制备了具有良好疏水疏油性能的含氟共混乳液。研究了无皂甲基丙烯酸三氟乙酯均聚物乳液的反应条件以及乳液共混比例对共混乳液性能的影响。用DSC、TG、TEM、ATR和XPS等手段对共混乳液及乳胶膜进行了表征。FSP的引入提高了聚合乳液的稳定性,随着FSP用量的增加,凝胶率下降。乳液最佳的聚合条件为:反应温度为75℃,超声乳化时间为12min,KPS用量为0.6wt%,ANPEO10-P1用量为4wt%,FSP用量为0.4wt%,此时乳胶粒子平均粒径为69nm。随着PTFEMA在共混乳液比例的增加,乳胶膜对水对十六烷的接触角增大,表面能降低。当PTFEMA与PBA-MMA质量比为4:5时,共混乳液室温成膜后,对水的接触角达到94°,对十六烷的接触角达到64°。XPS分析表明,共混乳胶膜-空气表面的氟元素含量为7.9%,而乳胶膜-玻璃面的氟元素含量仅为0.9%,说明在共混乳液成膜过程中,小粒径且低表面张力的PTFEMA自组织向乳胶膜表面迁移,在乳胶膜-空气界面富集。
蒋姗[7]（2009）在《α-甲基苯乙烯共聚物的制备与应用》文中研究表明α-甲基苯乙烯（AMS）由于空间位阻较大、聚合上限温度较低等原因,很难进行自由基均聚反应。但AMS很容易和其它单体进行自由基共聚反应,形成具有较高分子量的共聚物。本论文充分利用AMS的这一特性,采用自由基共聚方法制备了多种含AMS结构单元的共聚物;AMS共聚物受热易分解并产生链自由基,故可用作引发剂以引发其他单体的聚合,本文以此设计制备了多种嵌段共聚物以及核-壳粒子,并将AMS共聚物应用于碳纳米管的表面接枝改性,取得了良好的效果。主要研究内容如下:1.通过溶液自由基共聚合反应合成了多种AMS无规共聚物,包括poly（AMS-co-GMA）、poly（AMS-co-MMA）等,并对AMS共聚物的热降解性能进行了系统考察。TG、GPC、ESR和NMR等表征结果证明,当温度高于80℃时,共聚物poly（AMS-co-GMA）中较弱的AMS-GMA（头-头）和AMS-AMS（头-头）键断开,从而形成两个链自由基,随之发生β-剪切和夺氢反应,最终生成AMS和GMA单体。AMS共聚物特殊的热解性能为嵌段共聚物提供了新的合成路线。2.将AMS共聚物加入到其他单体中并加热至80℃以上,AMS共聚物热分解产生大分子自由基,同时引发单体的聚合反应,从而得到嵌段共聚物。利用这一思路,制得一系列嵌段共聚物,如PAG-b-PMMA（Mn=63100g/mol,Mw/Mn=1.77）和PAG-b-PSt-b-PAG（Mn=44700g/mol,Mw/Mn=1.63）。系统研究了溶剂、反应温度和时间、AMS共聚物用量等对聚合反应的影响,并探讨了相关反应机理。3.将（单壁或多壁）碳纳米管超声分散在AMS共聚物溶液中,加热条件下,AMS共聚物发生热分解产生链自由基。链自由基和碳纳米管表面的双键进行反应,从而在碳纳米管表面接枝上多种聚合物链。红外以及拉曼光谱等表征均证明聚合物链与碳纳米管表面通过共价键连接。TGA测试表明,接枝产物中聚合物含量高达产物总重的43.5%,致使经改性的碳纳米管能很好的分散在DMF以及丙酮中。系统研究了溶剂、反应温度、AMS共聚物用量等对接枝反应的影响,并探讨了相关反应机理。4.通过无皂乳液共聚合方法,合成了单分散的AMS共聚物乳胶粒,如poly（AMS-co-BA-co-AA）、poly（AMS-co-MMA-co-AA）等。研究了单体比例、引发剂APS用量、功能单体AA用量、反应温度等因素对单体转化率、产物分子量以及乳胶粒粒径等的影响。在不添加其它引发剂和乳化剂的情况下,将产物AMS共聚物乳液和St单体一起加热,得到单分散核-壳结构乳胶颗粒。该反应过程中,AMS共聚物是大分子引发剂,St单体的聚合均发生在AMS共聚物乳胶粒内部。在此基础上,提出并完善一种制备聚合物乳胶粒的新方法。
陈敏[8]（2008）在《PMMA/PAN碳纳米管前驱体的制备与表征》文中研究指明本文以研制可用于采用聚合物加工技术制备碳纳米管的前驱体为目的,着重研究了窄分散PMMA/PAN核/壳复合粒子的无皂乳液聚合技术。本文首先以过硫酸钾（KPS）为引发剂,采用无皂乳液聚合技术成功合成窄分散的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）乳液,研究了聚合温度和MMA/KPS（质量比）对PMMA无皂乳液分散体系稳定性的影响。然后以PMMA乳液作为种子乳液、丙烯腈（AN）为第二单体,过硫酸钾为引发剂,采用吸附法制备出具有核/壳结构的窄分散PMMA/PAN无皂复合粒子,即碳纳米管前驱体。系统研究了反应过程中各因素对聚合物粒径大小及其分布的影响规律。同时还研究了吐温型表面活性剂对核/壳粒子的稳定性作用。本论文采用扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）对PMMA粒子、PMMA/PAN复合粒子的形态结构进行了观察,发现两种粒子的表面形态有很大的不同,且PMMA/PAN粒子具有核/壳结构;借助傅立叶红外光谱（IR）表征了PMMA/PAN复合粒子的分子链化学组成;通过X射线衍射（XRD）对PMMA/PAN复合粒子中PAN结晶性进行了表征。将制备所得的PMMA/PAN粒子通过氧化、炭化等热处理工艺制备了可用于储氢材料的碳纳米空心球。本论文还通过无皂乳液聚合技术合成了聚丙烯腈粒子,并将聚丙烯腈粒子作为前驱体,通过氧化、炭化等热处理工艺制备了质量稳定、粒径可控且产率高的碳纳米球。
吴华强,王谦宜,徐冬梅,王强,董泓,许苗苗,曹培培[9]（2007）在《溶剂热法制备无皂阳离子P（MMA-St）纳米胶乳粒子》文中指出运用溶剂热法,以丙酮-水为分散介质,偶氮二异丁基脒盐酸盐（AIBA）引发苯乙烯（St）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）共聚,制得粒径约为40nm的无皂阳离子聚（苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯）纳米胶乳粒子[P（MMA-St）],其结构经TEM,FT-IR,TG和DTA表征。讨论了不同引发剂[AIBA与KPS（过硫酸钾）],AIBA浓度{[AIBA]},单体总浓度{[M0]}对聚合速率的影响。结果表明:相同条件下AIBA引发聚合速率比KPS的快;随着[AIBA]的增大,聚合速率先增大后减小,而粒径先减小后增大;随着[M0]的增大,聚合速率增大;得到[M0]和[AIBA]影响聚合速率的动力学方程为:RP=kP·[M0]0.59[AIBA]0.77;[P（MMA-St）]的热稳定性显着提高。
董泓,吴华强,王谦宜,徐红艳,徐冬梅[10]（2007）在《溶剂热法制备无皂P（St-MMA）纳米胶乳粒子》文中研究指明采用溶剂热法,在密闭容器内,以异丙醇-水为分散介质,过硫酸钾为引发剂引发苯乙烯（St）和甲基丙烯酸甲酯（MMA）共聚,制得了粒径约为60 nm的无皂聚（苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯）纳米胶乳粒子[P（St-MMA）]。探讨了异丙醇用量和反应温度对P（St-MMA）粒径的影响,并对异丙醇-水和丙酮-水体系中的聚合速率进行了比较。实验结果表明:随着异丙醇用量的增加,P（St-MMA）粒径逐渐减小;随着反应温度的升高,P（St-MMA）粒径先减小后增大;异丙醇-水体系的聚合速率比丙酮-水体系的聚合速率快。
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 聚合物/二氧化硅纳米复合材料的制备方法 |
| 1.1.1 共混法 |
| 1.1.2 溶胶-凝胶法(sol-gel) |
| 1.1.3 乳液聚合 |
| 1.1.4 细乳液聚合 |
| 1.1.5 分散聚合 |
| 1.1.6 无皂乳液聚合 |
| 1.2 纳米二氧化硅的表面改性 |
| 1.2.1 纳米二氧化硅的制备与性能 |
| 1.2.2 纳米二氧化硅的表面改性 |
| 1.2.2.1 纳米二氧化硅的化学改性 |
| 1.2.2.2 纳米二氧化硅的物理改性 |
| 1.2.3 纳米二氧化硅的应用 |
| 1.2.4 其他无机纳米粒子的改性与应用 |
| 1.3 聚多巴胺修饰无机纳米粒子 |
| 1.4 本研究的目的和主要内容 |
| 1.4.1 本研究的目的和意义 |
| 1.4.2 本研究的主要内容 |
| 1.4.3 本论文的创新之处 |
| 第二章 聚多巴胺修饰无机纳米粒子的制备 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验材料与设备 |
| 2.2.2 实验表征方法 |
| 2.2.3 实验过程 |
| 2.2.3.1 St?ber法制备单分散二氧化硅纳米粒子 |
| 2.2.3.2 制备聚多巴胺修饰的无机纳米粒子 |
| 2.3 实验结果与讨论 |
| 2.3.1 聚多巴胺修饰的无机纳米粒子 |
| 2.3.2 聚多巴胺修饰的硅溶胶 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 聚苯乙烯/二氧化硅纳米复合材料的研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验材料与设备 |
| 3.2.2 实验表征方法 |
| 3.2.3 实验过程 |
| 3.3 实验结果与讨论 |
| 3.3.1 聚苯乙烯/二氧化硅纳米复合材料的合成表征 |
| 3.3.1.1 聚苯乙烯/二氧化硅纳米复合材料的红外分析 |
| 3.3.1.2 聚苯乙烯/二氧化硅纳米复合材料的XPS分析 |
| 3.3.1.3 聚苯乙烯/二氧化硅纳米复合材料的Zeta电位分析 |
| 3.3.1.4 聚苯乙烯/二氧化硅纳米复合材料的结构形貌分析 |
| 3.3.1.5 聚苯乙烯/无机纳米复合材料的形貌分析 |
| 3.3.2 聚苯乙烯/二氧化硅纳米复合材料的影响因素分析 |
| 3.3.2.1 引发剂类型对聚苯乙烯/二氧化硅纳米复合材料的影响 |
| 3.3.2.2 硅溶胶类型对聚苯乙烯/二氧化硅纳米复合材料的影响 |
| 3.3.2.3 改性硅溶胶初始浓度对聚苯乙烯/二氧化硅纳米复合材料影响 |
| 3.3.2.4 改性硅溶胶初始浓度对聚(苯乙烯-丙烯酸丁酯)/二氧化硅纳米复合材料的影响 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅纳米复合材料的研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验材料与设备 |
| 4.2.2 实验表征方法 |
| 4.2.3 实验过程 |
| 4.3 实验结果与讨论 |
| 4.3.1 聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅纳米复合材料的表征 |
| 4.3.1.1 聚合物/二氧化硅纳米复合材料的结构形貌分析 |
| 4.3.1.2 聚合物/无机纳米复合材料的形貌分析 |
| 4.3.2 聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅纳米复合材料的影响因素分析 |
| 4.3.2.1 改性硅溶胶初始浓度对聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅纳米复合材料的影响 |
| 4.3.1.2 pH值对聚甲基丙烯酸甲酯/二氧化硅纳米复合材料的影响 |
| 4.3.1.3 pH值对聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯)/二氧化硅纳米复合材料的影响 |
| 4.4 本章小结 |
| 结论 |
| 参考文献 |
| 攻读硕士学位期间取得的研究成果 |
| 致谢 |
| 附件 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 符号说明 |
| 第一章 概述 |
| 1.1 水基钻井液概述 |
| 1.2 泥页岩地层的组成和特性 |
| 1.3 纳米材料在水基钻井液封堵中的应用现状 |
| 1.3.1 无机纳米粒子 |
| 1.3.2 聚合物-蒙脱土插层复合 |
| 1.3.3 纳米乳化石蜡 |
| 1.3.4 聚合物纳米胶乳 |
| 1.4 油基钻井液概述 |
| 1.5 油基钻井液堵漏技术综述 |
| 1.5.1 热固性橡胶封堵剂 |
| 1.5.2 吸油膨胀树脂 |
| 1.5.3 纳米封堵材料 |
| 1.5.4 复合材料封堵剂 |
| 1.6 油田化学应用中纳米材料存在的不足 |
| 1.7 聚合物胶乳性能影响因素综述 |
| 1.7.1 化学稳定性 |
| 1.7.2 机械稳定性 |
| 1.7.3 冻融稳定性 |
| 1.7.4 贮存稳定性 |
| 1.7.5 胶乳粒径大小及其分布的影响因素 |
| 1.7.6 聚合工艺与方法 |
| 1.8 本文研究内容 |
| 第二章 实验部分 |
| 2.1 实验设备仪器 |
| 2.2 实验原料 |
| 2.3 聚合物合成方法与基本配方 |
| 2.3.1 聚合物胶乳KY-SEAL的制备 |
| 2.3.2 纳米胶乳干粉的制备 |
| 2.4 测试表征方法 |
| 2.4.1 红外分析 |
| 2.4.2 粒子形态观察 |
| 2.4.3 平均粒径和Zeta电位的测定 |
| 2.4.4 热失重分析 |
| 2.4.5 机械稳定性 |
| 2.4.6 稀释稳定性 |
| 2.4.7 化学稳定性 |
| 2.4.8 冻融稳定性 |
| 2.5 性能评价方法 |
| 2.5.1 钻井液流变性能测试 |
| 2.5.2 高温高压砂盘渗透性封堵实验(PPT) |
| 2.5.3 孔隙压力传递实验 |
| 2.6 本部分结论 |
| 第三章 抗温耐盐可分散胶乳的制备及性能评价 |
| 3.1 聚合配方的确定 |
| 3.1.1 主单体的选择 |
| 3.1.2 功能单体的选择 |
| 3.1.3 乳化剂的选择 |
| 3.1.4 乳化剂加量的确定 |
| 3.1.5 功能单体加量的确定 |
| 3.1.6 引发剂加量的确定 |
| 3.1.7 反应温度的确定 |
| 3.1.8 pH调节剂加量的确定 |
| 3.1.9 本部分小结 |
| 3.2 聚合物胶乳的测试表征 |
| 3.2.1 产品外观 |
| 3.2.2 红外表征 |
| 3.2.3 透射电镜(TEM)表征 |
| 3.2.4 粒径测试 |
| 3.2.5 热重分析(TG) |
| 3.2.6 Zeta电位测试 |
| 3.2.7 冻融稳定性 |
| 3.3 聚合物胶乳在水基钻井液中的性能评价 |
| 3.3.1 体系抗温耐盐性能评价 |
| 3.3.2 抗污染性能评价 |
| 3.3.3 PPT实验评价 |
| 3.3.4 孔隙压力传递评价 |
| 3.4 本部分结论 |
| 第四章 聚合物纳米胶乳在油基钻井液中的性能评价 |
| 4.1 聚合物纳米胶乳在油基钻井液中的应用 |
| 4.1.1 120℃下KY-SEAL对油基钻井液性能的影响 |
| 4.1.2 150℃下KY-SEAL对油基钻井液性能的影响 |
| 4.2 随钻承压增强剂MSEAL的研发 |
| 4.2.1 随钻承压增强剂的作用机理 |
| 4.2.2 聚合物胶乳的干燥 |
| 4.2.3 刚性粒子的优选 |
| 4.2.4 粒子配比优选 |
| 4.3 随钻承压增强剂MSEAL的评价 |
| 4.3.1 MSEAL对钻井液流变性影响 |
| 4.3.2 高温高压承压能力测试 |
| 4.3.3 MSEAL加量对钻井液高温高压砂床漏失量的影响 |
| 4.3.4 PPT实验 |
| 4.4 本部分结论 |
| 第五章 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 作者简介 |
| 导师简介 |
| 硕士研究生学位论文答辩委员会决议书 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.2 水性聚丙烯酸酯简介 |
| 1.2.1 水性丙烯酸酯的分类 |
| 1.2.2 水性丙烯酸酯的主要原料 |
| 1.2.3 水性丙烯酸酯乳液的合成 |
| 1.3 水性聚氨酯简介 |
| 1.3.1 水性聚氨酯的分类 |
| 1.3.2 水性聚氨酯的特点 |
| 1.3.3 水性聚氨酯的主要原料 |
| 1.3.4 反应原理 |
| 1.3.5 水性聚氨酯的制备 |
| 1.3.6 水性聚氨酯的乳化、稳定和成膜机理 |
| 1.3.7 水性聚氨酯的应用 |
| 1.4 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液简介 |
| 1.4.1 物理共混法 |
| 1.4.2 乳液共聚法 |
| 1.4.3 互穿网络(IPN)聚合法 |
| 1.4.4 水性聚氨酯-丙烯酸酯的应用 |
| 1.5 水性聚酯-丙烯酸酯复合乳液的研究进展 |
| 1.6 本课题的研究目的及意义 |
| 1.7 本课题的研究内容及方案 |
| 参考文献 |
| 第二章 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 原料 |
| 2.2.2 实验装置与仪器 |
| 2.2.3 原料的预处理 |
| 2.2.4 水性聚氨酯乳液的制备 |
| 2.2.5 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
| 2.2.6 性能测试方法 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 聚氨酯预聚体中硬段的选择 |
| 2.3.2 聚氨酯预聚体中软段的选择 |
| 2.3.3 丙烯酸单体的选择 |
| 2.3.4 引发剂用量的影响 |
| 2.3.5 反应温度的影响 |
| 2.3.6 乳化剂配比的影响 |
| 2.3.7 WPUA的红外分析 |
| 2.3.8 胶膜的热稳定性分析 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 自乳化法制备水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验装置与仪器 |
| 3.2.2 原料 |
| 3.2.3 原料的预处理 |
| 3.2.4 水性聚氨酯乳液的制备 |
| 3.2.5 水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
| 3.2.6 性能测试方法 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 DPMA用量的影响 |
| 3.3.2 PU端基的选择 |
| 3.3.3 PU/PA比例的影响 |
| 3.3.4 水溶性单体加入的方式 |
| 3.3.5 乳化剂使用量 |
| 3.3.6 乳化剂种类的比较 |
| 3.3.7 WPUA的红外分析 |
| 3.3.8 DSC分析 |
| 3.3.9 乳液粒子的微观结构 |
| 3.3.10 复合乳液的应用性能 |
| 3.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 高羟基含量的水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 原料 |
| 4.2.2 实验装置与仪器 |
| 4.2.3 丙烯酸单体的纯化 |
| 4.2.4 水性聚氨酯乳液的制备 |
| 4.2.5 高羟基含量水性聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
| 4.2.6 性能测试方法 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 丙烯酸单体代替丙酮对乳液性能的影响 |
| 4.3.2 HEMA用量对乳液的影响 |
| 4.3.3 软硬单体比例对乳液的影响 |
| 4.3.4 链转移剂对乳液的影响 |
| 4.3.5 胶膜的热稳定性分析 |
| 4.3.6 DSC分析 |
| 4.3.7 乳液粒子的微观结构 |
| 4.3.8 HWPUA与 WPUA的性能对比 |
| 4.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 高羟基含量的水性聚酯-丙烯酸酯复合乳液的制备 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 原料 |
| 5.2.2 实验装置与仪器 |
| 5.2.3 丙烯酸单体的纯化 |
| 5.2.4 端羧基不饱和聚酯的制备 |
| 5.2.5 水性聚酯丙烯酸酯复合乳液的制备 |
| 5.2.6 性能测试方法 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 HEMA用量对乳液的影响 |
| 5.3.2 UPE/PA对乳液的影响 |
| 5.3.3 软硬单体比例对乳液的影响 |
| 5.3.4 链转移剂对乳液的影响 |
| 5.3.5 红外分析 |
| 5.3.6 WPA和 WPEA的性能对比 |
| 5.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第六章 全文总结 |
| 攻博期间发表的科研成果目录 |
| 致谢 |
| 中文摘要 |
| abstract |
| 第一章 文献综述及课题的提出 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合 |
| 1.2.1 RAFT聚合概述 |
| 1.2.2 RAFT试剂的选择 |
| 1.2.3 RAFT聚合的应用 |
| 1.3 聚合诱导自组装 |
| 1.3.1 有机相聚合诱导自组装 |
| 1.3.2 水相分散聚合诱导自组装 |
| 1.3.3 水相乳液聚合诱导自组装 |
| 1.4 无皂乳液聚合 |
| 1.4.1 无皂乳液聚合概述 |
| 1.4.2 无皂乳液的实现途径 |
| 1.5 高分子抗菌剂 |
| 1.6 课题的提出 |
| 第二章 半连续加料法制备RAFT调控的PISA无皂乳液 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 原料及试剂 |
| 2.2.2 合成水溶性均聚物PPEGMA作为大分子链转移剂的步骤 |
| 2.2.3 半连续加料法制备两亲性嵌段共聚物PPEGMA-b-PMMA无皂乳液的步骤 |
| 2.2.4 测试和表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 合成聚甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯(PPEGMA)为大分子链转移剂 |
| 2.3.2 加料时间对半连续加料方式制备PISA嵌段共聚物无皂乳液聚合的影响 |
| 2.3.3 固含量对半连续加料制备PISA嵌段共聚物无皂乳液的影响 |
| 2.3.4 亲水段聚合物链长对半连续加料制备PISA嵌段共聚物无皂乳液的影响 |
| 2.3.5 嵌段聚合物末端核磁分析和GPC流出曲线比较 |
| 2.4 小结 |
| 第三章 半连续加料法制备RAFT调控的PISA无皂抗菌性交联乳液 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 原料及试剂 |
| 3.2.2 合成季铵盐单体MAQAC6 |
| 3.2.3 间歇法无皂自由基共聚制备抗菌性交联聚合物胶乳 |
| 3.2.4 合成水溶性均聚物PDMAEMA作为大分子链转移剂的步骤 |
| 3.2.5 半连续加料法制备交联共聚物无皂乳液的步骤 |
| 3.2.6 半连续加料法制备的交联共聚物的季铵化 |
| 3.2.7 抗菌性实验 |
| 3.2.8 测试和表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 季铵盐单体MAQAC6的表征 |
| 3.3.2 季铵盐单体用量对间歇法制备无皂自由基共聚抗菌性交联聚合物胶乳的影响 |
| 3.3.3 交联剂用量对间歇法制备无皂自由基共聚抗菌性交联聚合物胶乳的影响 |
| 3.3.4 半连续加料法制备交联共聚物无皂乳液 |
| 3.3.5 间歇法及半连续法制备的无皂交联乳液的抗菌性测试 |
| 3.4 小结 |
| 第四章 全文总结 |
| 4.1 全文总结 |
| 4.2 论文创新点 |
| 4.3 存在的问题与展望 |
| 参考文献 |
| 在读期间成果目录 |
| 致谢 |
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 单分散聚合物微球的制备方法 |
| 1.1.1 悬浮聚合制备单分散聚合物微球 |
| 1.1.2 乳液聚合制备单分散聚合物微球 |
| 1.1.3 无皂乳液聚合制备单分散聚合物微球 |
| 1.1.4 分散聚合制备单分散微球 |
| 1.1.5 沉淀聚合制备高分子微球 |
| 1.2 研究目的和意义 |
| 第二章 实验部分 |
| 2.1 主要原料及规格 |
| 2.2 实验仪器 |
| 2.3 聚丙烯腈微球的制备 |
| 2.4 测试与表征方法 |
| 2.4.1 透射电镜观察 |
| 2.4.2 扫描电镜观察 |
| 2.4.3 粒径及粒径分布的测定 |
| 2.4.4 结晶性能测试 |
| 2.4.5 聚合物化学组成表征 |
| 第三章 结果与讨论 |
| 3.1 聚合体系的基本特征 |
| 3.2 聚丙烯腈的特性 |
| 3.3 反应条件对聚合物微球的影响 |
| 3.3.1 单体浓度 |
| 3.3.2 引发剂浓度 |
| 3.3.3 反应时间 |
| 3.3.4 反应介质 |
| 3.3.5 共聚单体 |
| 3.3.6 搅拌 |
| 3.3.7 温度 |
| 第四章 结论 |
| 参考文献 |
| 发表论文和参加科研情况说明 |
| 致谢 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 乳液聚合及其研究现状 |
| 1.2.1 常规乳液聚合 |
| 1.2.2 细乳液聚合 |
| 1.2.3 微乳液聚合 |
| 1.2.4 核壳乳液聚合 |
| 1.2.5 无皂乳液聚合 |
| 1.3 含氟聚合物及其共聚乳液的研究进展 |
| 1.3.1 含氟聚合物的结构与特性 |
| 1.3.2 含氟丙烯酸酯单体的种类和制备方法 |
| 1.3.3 氟化丙烯酸酯共聚物乳液的制备及性能特征 |
| 1.3.4 含氟共聚物乳胶膜的结构和组成分析 |
| 1.4 可交联乳液的现状及其研究进展 |
| 1.4.1 金属离子交联 |
| 1.4.2 活泼羰基和酰肼基团的交联反应 |
| 1.4.3 乙酰乙酰氧基与多元胺化合物的交联体系 |
| 1.4.4 有机硅自交联体系 |
| 1.5 本课题的目的意义、主要研究内容和创新之处 |
| 第二章 含氟丙烯酸酯共聚物乳液的合成及其主要影响因素的研究 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 主要原料与试剂 |
| 2.2.2 主要仪器与设备 |
| 2.2.3 含氟丙烯酸酯共聚乳液的合成 |
| 2.2.4 测试与表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 乳液配方中丙烯酸酯单体的选择 |
| 2.3.2 聚合条件对聚合反应的影响 |
| 2.3.3 TEM |
| 2.3.4 聚合条件对乳胶粒子粒径的影响 |
| 2.3.5 FT-IR |
| 2.3.6 乳胶膜的性能 |
| 2.3.7 XPS |
| 2.3.8 TGA |
| 2.3.9 乳液的稳定性 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 无皂核壳型含氟丙烯酸酯乳液的合成与表征 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 主要原料与试剂 |
| 3.2.2 主要仪器与设备 |
| 3.2.3 核壳型无皂含氟丙烯酸酯共聚乳液的合成 |
| 3.2.4 测试与表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 TEM |
| 3.3.2 DSC |
| 3.3.3 聚合反应温度的影响 |
| 3.3.4 引发剂用量对单体转化率及聚合稳定性的影响 |
| 3.3.5 反应型乳化剂用量对聚合过程及乳胶粒子粒径的影响 |
| 3.3.6 含氟丙烯酸酯单体用量对聚合过程和乳胶膜性能的影响 |
| 3.3.7 含氟丙烯酸酯单体的加料顺序对聚合反应和乳胶膜性能的影响 |
| 3.3.8 加料方式对反应的影响 |
| 3.3.9 滴加时间对反应的影响 |
| 3.3.10 ATR |
| 3.3.11 XPS |
| 3.3.12 TGA |
| 3.3.13 乳液的稳定性 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 室温自交联核壳型含氟丙烯酸酯乳液的合成与表征 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 主要原料 |
| 4.2.2 仪器与设备 |
| 4.2.3 室温交联核壳型含氟丙烯酸酯乳液的合成 |
| 4.2.4 测试与表征 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 DAAM和ADH的交联反应 |
| 4.3.2 DAAM用量对转化率和聚合稳定性的影响 |
| 4.3.3 DAAM用量对乳胶粒子粒径及其分布的影响 |
| 4.3.4 TEM |
| 4.3.5 DAAM用量对乳胶膜性能的影响 |
| 4.3.6 DAAM的加料顺序对聚合过程和乳胶膜性能的影响 |
| 4.3.7 SEM |
| 4.3.8 TGA |
| 4.3.9 含氟单体用量对乳胶膜接触角和吸水率的影响 |
| 4.3.10 XPS |
| 4.3.11 乳液的稳定性 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 无皂含氟丙烯酸酯均聚物乳液的合成及其共混乳液的研究 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 主要原料与试剂 |
| 5.2.2 主要仪器与设备 |
| 5.2.3 无皂含氟丙烯酸酯均聚物乳液和丙烯酸酯共聚物乳液的合成 |
| 5.2.4 测试与表征 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 聚合条件对无皂甲基丙烯酸三氟乙酯均聚物乳液的影响 |
| 5.3.2 TEM |
| 5.3.3 FT-IR |
| 5.3.4 DSC和TGA |
| 5.3.5 含氟丙烯酸酯共混乳液及其性能研究 |
| 5.4 本章小结 |
| 结论 |
| 参考文献 |
| 攻读博士学位期间取得的研究成果 |
| 致谢 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 AMS聚合物的制备与应用 |
| 1.1.1 AMS的聚合 |
| 1.1.2 AMS聚合物的应用 |
| 1.1.3 AMS聚合物的热降解性能 |
| 1.2 嵌段共聚物的制备 |
| 1.2.1 阴离子聚合法 |
| 1.2.2 阳离子聚合法 |
| 1.2.3 活性自由基聚合法 |
| 1.2.4 DPE法 |
| 1.2.5 其它方法 |
| 1.3 无皂乳液聚合制备核-壳结构粒子 |
| 1.3.1 无皂乳液聚合 |
| 1.3.2 核-壳粒子的制备与应用 |
| 1.4 碳纳米管表面接枝改性 |
| 1.4.1 "grafting from"法 |
| 1.4.2 "grafting to"法 |
| 1.5 本论文的主要学术思想和研究内容 |
| 参考文献 |
| 第二章 AMS共聚物制备及其热降解性能的研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 原料和试剂 |
| 2.2.2 溶液共聚合及产物的后处理 |
| 2.2.3 共聚产物的测试和表征 |
| 2.2.4 共聚产物的热降解反应 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 AMS单体的共聚合反应 |
| 2.3.2 AMS共聚物的结构和组成 |
| 2.3.3 AMS共聚物的热性能 |
| 2.3.4 AMS共聚物的热降解反应 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 AMS共聚物引发聚合制备嵌段共聚物 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 原料和试剂 |
| 3.2.2 溶液聚合制备AMS共聚物 |
| 3.2.3 PAG引发MMA本体聚合 |
| 3.2.4 PAG引发MMA、St和VAc溶液聚合 |
| 3.2.5 其他AMS共聚物引发聚合 |
| 3.2.6 产物的测试和表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 本体聚合制备PAG-b-PMMA |
| 3.3.2 溶液聚合制备PAG-b-PMMA |
| 3.3.3 PAG引发St聚合及其产物 |
| 3.3.4 PAG引发VAc聚合及其产物 |
| 3.3.5 其它AMS共聚物引发聚合 |
| 3.3.6 聚合产物的结构 |
| 3.3.7 聚合产物的热性能 |
| 3.3.8 AMS共聚物引发机理探讨 |
| 3.4 本章结论 |
| 参考文献 |
| 第四章 AMS共聚物对碳纳米管表面接枝改性 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 原料和试剂 |
| 4.2.2 碳纳米管的接枝 |
| 4.2.3 接枝产物的表征与性能测试 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 AMS共聚物合成 |
| 4.3.2 接枝产物PAG-g-MWNTs的结构与组成 |
| 4.3.3 接枝产物PAG-g-SWNTs的结构与组成 |
| 4.3.4 PAG共聚物接枝碳纳米管机理探讨 |
| 4.3.5 PAG接枝碳纳米管的形貌 |
| 4.3.6 PAG接枝碳纳米管的性能 |
| 4.3.7 PAS接枝碳纳米管的红外表征及其在有机溶剂中的分散性 |
| 4.3.8 PAG接枝碳纳米管的影响因素 |
| 4.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 AMS无皂乳液共聚合与核壳粒子的制备 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 原料和试剂 |
| 5.2.2 无皂乳液聚合 |
| 5.2.3 测试与表征 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 无皂乳液共聚合制备AMS共聚物粒子 |
| 5.3.2 AMS共聚物粒子引发聚合制备核壳粒子 |
| 5.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第六章 主要结论 |
| 致谢 |
| 研究成果及发表的学术论文 |
| 作者简介 |
| 导师简介 |
| 北京化工大学 博士研究生学位论文答辩委员会决议书 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 碳纳米管的简介 |
| 1.1.1 碳纳米管的应用 |
| 1.1.2 碳纳米管的制备 |
| 1.1.3 无皂乳液聚合和种子乳液聚合的最新进展 |
| 1.2 本论文的研究意义、研究内容以及创新点 |
| 1.2.1 本论文的研究意义 |
| 1.2.2 本论文的研究内容 |
| 1.2.3 本论文的创新点 |
| 第二章 吸附法制备PMMA/PAN 核/壳微粒的研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 药品和设备 |
| 2.2.2 药品处理 |
| 2.2.3 合成方法 |
| 2.2.4 粒子结构的表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 无皂乳液聚合制备PMMA 粒子 |
| 2.3.2 吸附法制备无皂PMMA/PAN 核/壳粒子的研究 |
| 2.3.3 复合型非离子表面活性剂对PMMA/PAN 核/壳粒子制备的影响 |
| 第三章 聚合物基碳纳米材料的制备初探 |
| 3.1 引言 |
| 3.1.1 球形碳材料的分类 |
| 3.1.2 球形碳材料的制备方法 |
| 3.1.3 球形碳材料的应用 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 PAN 微球的制备 |
| 3.2.2 窄分散PMMA/PAN 核/壳粒子的制备 |
| 3.2.3 设备 |
| 3.2.4 聚合物粒子（碳材料前驱体）的干燥 |
| 3.2.5 低温稳定化处理 |
| 3.2.6 高温炭化处理 |
| 3.2.7 粒子形态结构的表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 无皂PAN 乳液的合成 |
| 3.3.2 碳纳米球的制备 |
| 3.3.3 碳空心球的制备 |
| 第四章 结论 |
| 1.无皂乳液聚合制备 PMMA 乳液 |
| 2.以吸附方式加入第二单体的无皂 PMMA/PAN 乳液的制备 |
| 3.在种子乳液中加入非离子表面活性剂制备 PMMA/PAN 核壳聚合物乳液 |
| 4.聚合物基碳纳米材料的制备初探 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 攻读学位期间取得的研究成果 |
| 附件 |
| 1 实验部分 |
| 1.1 仪器与试剂 |
| 1.2 P (MMA-St) 的制备 |
| 1.3 P (MMA-St) 的表征 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 P (MMA-St) 的大小及形貌 |
| 2.2 IR分析 |
| 2.3 引发剂 (KPS和AIBA) 对RP的影响 |
| 2.4 [AIBA]对RP和 D i - 的影响 |
| 2.5 单体总浓度对RP的影响 |
| 2.6 P (MMA-St) 的热分析 |
| 3 结论 |
| 1 实验部分 |
| 1.1 仪器与试剂 |
| 1.2 P (St-MMA) 的制备 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 P (St-MMA) 的大小及形态 |
| 2.2 φ (异丙醇) 对Dn的影响 |
| 2.3 反应温度对Dn的影响 |
| 2.4 反应介质对St转化率的影响 |
| 3 结论 |
