李东霓[1]（2021）在《金属卟啉化合物的制备及其催化丙交酯开环聚合反应研究》文中进行了进一步梳理金属卟啉除具有容易制备优点外,还具有富电子和大体积特点,可将其作为催化剂催化丙交酯开环聚合,不仅聚合可控,还可制备具有一定立构规整度的聚乳酸。本论文设计并合成了四个系列基于卟啉衍生物的铝化合物,并将其作为催化剂催化丙交酯开环聚合得到聚乳酸。采用核磁氢谱、核磁碳谱、红外和元素分析等分析手段来表征基于卟啉的前配体和铝化合物的化学结构;探讨了这些铝卟啉化合物催化外消旋丙交酯的立体选择性开环聚合反应性能,进行了聚合反应动力学研究,探究了开环聚合反应机理。具体工作如下:1.制备了三个四苯基卟啉衍生物前配体和三个基于四苯基卟啉铝化合物:甲基-5,10,15,20-四苯基卟啉-铝（化合物1）,甲基-5,10,15,20-四（对叔丁基苯基）卟啉-铝（化合物2）和甲基-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基-5,10,15,20-四苯基卟啉-铝（化合物3）。通过核磁氢谱、碳谱、红外和元素分析等手段来表征前配体和铝化合物。考察了这些铝化合物催化丙交酯聚合制备聚乳酸的催化性能。在催化外消旋丙交酯的开环聚合时,化合物3展示出较高的立体选择性,获得全同立构为主的聚乳酸。聚合反应动力学数据表明,对于铝化合物3引发的聚合,单体和催化剂均为一级反应动力学,核磁氢谱表明该催化剂催化丙交酯开环时采用了配位插入机理。2.制备并表征了三个含卟啉的双席夫碱前配体和对应的三个基于卟啉的双席夫碱铝化合物:甲基-5,15-二（4-苯基亚甲基亚氨基）-10,20-二苯基卟啉-铝（化合物4）,甲基-5,15-二（4-叔丁基苯基亚甲基亚氨基）-10,20-二苯基卟啉-铝（化合物5）和甲基-5,15-二（4-硝基苯基亚甲基亚氨基）-10,20-二苯基卟啉-铝（化合物6）。化合物5在催化外消旋丙交酯时表现出较高立体选择性,得到了等规度Pm为0.69的全同立构为主的聚乳酸。动力学研究显示单体和催化剂均为一级反应。聚合物的分子量分布范围PDI较窄为1.10–1.26,说明该类基于卟啉的双席夫碱铝化合物作为催化剂时,催化丙交酯开环聚合可控。3.制备并表征了三个基于卟啉的四席夫碱前配体和对应的三个基于卟啉的四席夫碱铝化合物:甲基-5,10,15,20-四（4-苯基亚甲基亚氨基）卟啉-铝（化合物7）,甲基-5,10,15,20-四（4-叔丁基苯基亚甲基亚氨基）卟啉-铝（化合物8）和甲基-5,10,15,20-四（4-硝基苯基亚甲基亚氨基）卟啉-铝（化合物9）。考察了它们催化丙交酯的立体选择性聚合反应的性能。铝化合物8催化丙交酯的开环聚合反应时表现出较高的立体选择性,得到Pm为0.72的全同立构为主聚乳酸。聚合反应动力学表明卟啉铝化合物8催化的聚合反应速率对单体和催化剂浓度均为一级反应动力学。4.制备并表征了一个基于四对硝基苯基卟啉铝化合物:5,10,15,20-四（4-（硝基）苯基）卟啉甲基铝,（化合物10）和一个铜卟啉化合物（Cu-THMP）。化合物1,2和10在Cu-THMP的助催化下催化丙交酯聚合得到了铜卟啉基四臂星形聚乳酸,最高单体转化率达93.0%。动力学数据表明,此体系中聚合反应速率对单体和催化剂浓度均为一级反应动力学。铜卟啉基四臂星形聚乳酸在双氧水的协同作用下具有光催化降解罗丹明B的性能。
宁磊[2]（2020）在《限域性卟啉钴（Ⅱ）催化O2氧化环烷烃》文中提出环烷烃是一类重要的石油化工产品,通过催化氧化可以将其转化为多种化工产品,如环烷醇、环烷酮、环烷基过氧化氢和脂肪族二酸,应用均十分广泛。其中,环烷醇和环烷酮是制备聚酰胺类高分子化合物及其它精细化工产品的重要原料;脂肪族二酸是合成聚酰胺类高分子化合物的直接原料。目前,工业上环烷烃氧化转化集中在环己烷的催化氧化,以Co（Ⅱ）盐或Mn（Ⅱ）盐为催化剂,O2为氧化剂,在150oC～170oC进行反应,存在反应温度高、底物转化率低、目标产物选择性差、反应规律不清晰、反应机理不明确等问题,尤其是脂肪族二酸的生成无法有效抑制,致使KA油的选择性不够理想。产生上述问题的根源为:（1）反应温度高;（2）O2氧化环烷烃过程为相对无序的自由基扩散过程,可控性差;（3）氧化中间产物,环烷基过氧化氢以自由基热分解路径向目标氧化产物环烷醇和环烷酮转化,增加了反应体系的不可控性,降低了环烷醇和环烷酮的选择性。针对上述问题,本学位论文基于细胞色素P-450的模型化合物,金属卟啉,构筑限域性催化环境,减缓氧化过程自由基无序扩散的程度,利用Zn（Ⅱ）盐强化环烷基过氧化氢的转化过程,并控制反应温度不高于120oC,以提高环烷醇和环烷酮的选择性。由于限域性催化环境的存在和双金属中心之间的接力催化作用,不仅使目标产物的选择性得到提升,底物转化率也得到了提升,实现了目标产物选择性和底物转化率的同时提升。本学位论文的主要研究内容如下。以苯甲醛、1-萘甲醛、2-萘甲醛、9-菲甲醛、1-芘甲醛和吡咯为原料,采用Adler-Longo法合成了5,10,15,20-四苯基卟啉（TPP）、5,10,15,20-四（1-萘基）卟啉（T1-Na P）、5,10,15,20-四（2-萘基）卟啉（T2-Na P）、5,10,15,20-四（9-菲基）卟啉（T9-Ph P）和5,10,15,20-四（1-芘基）卟啉（T1-Py P）5个卟啉配体及其溴化产物,并分别将其金属化,得到相应的卟啉钴（Ⅱ）。以芳香醛计,上述10个金属卟啉的分离收率分别为10.8%,9.50%,10.0%,6.50%,2.90%,5.90%,4.90%,5.30%,2.80%和1.10%。上述所合成卟啉和金属卟啉经1H NMR、13C NMR和ESI-MS表征确认。以上述所合成的金属卟啉为催化剂,催化O2氧化环烷烃,系统研究了卟啉Co（Ⅱ）限域性结构、催化剂的量和O2压力对环烷烃催化氧化的影响以及氧化过程的表观动力学。研究发现,随着卟啉钴（Ⅱ）限域性的增强,氧化产物醇酮比不断提高。如以环己烷为底物,当限域性环境从TPPCo（Ⅱ）增强到T-Py PCo（Ⅱ）,氧化产物中环己醇和环己酮的比例从0.76上升到0.91,环己烷转化率保持在4.36%左右,环己醇,环己酮和环己基过氧化氢（KA油）总的选择性保持在84.5%左右;从TPPBr Co（Ⅱ）增强到T1-Py PBr Co（Ⅱ）,不仅氧化产物中环己醇和环己酮的比例从0.80上升到1.27,而且环己烷的转化率上升到5.00%以上,KA油选择性保持在86.4%左右。金属卟啉限域性催化环境的存在,显着强化了环烷烃的催化氧化过程,也验证了本研究设计初衷的正确性。以Zn（Ⅱ）盐同所合成卟啉钴（Ⅱ）构筑双金属中心催化体系,强化环烷烃催化氧化中间产物环烷基过氧化氢的转化过程,系统研究了Zn（Ⅱ）的量对环烷烃催化氧化的影响及双金属中心接力催化机制。研究发现,Zn（Ⅱ）盐的引入,显着提高了氧化产物中KA油的选择性,并且环己烷的转化率也得到了显着提升。以环己烷为底物,T2-Na PBr Co（Ⅱ）为金属卟啉催化剂,Zn（OAc）2的引入,不仅将KA油选择性从87.3%上升到95.8%,底物转化率也从5.29%上升到6.21%。取得了本研究中最佳的环烷烃催化氧化体系:T2-Na PBr Co（Ⅱ）和Zn（OAc）2混合物为催化剂,用量金属卟啉(1.2×10-3%,mol/mol)和Zn（OAc）2（2.0 mg/mmol）,O2压力1.0 MPa,120oC搅拌反应8.0 h。该反应条件下,环己烷,环庚烷,环辛烷和环十二烷的转化率分别为6.21%,20.6%,26.1%和30.5%,环烷醇、环烷酮和环烷基过氧化氢总的选择性分别为95.8%,98.0%,98.5%和100.0%。以5,10,15,20-四（4-羧基苯基）卟啉钴（Ⅱ）、5,10,15,20-四（3-羧基苯基）卟啉钴（Ⅱ）和5,10,15,20-四（4-（4-羧基苯基）苯基）卟啉Co（Ⅱ）为金属卟啉单元,采用溶剂热法合成了6个MOFs材料:PCN-224-p,PCN-224-m,PCN-224-d,PCN-222-p,PCN-222-m和PCN-222-d。所合成材料经FT-IR、XRD、SEM、TEM、EDS、XPS和TGA表征,确认结构正确。以上述6个MOFs材料为催化剂,同Zn（OAc）2形成双金属中心催化体系,催化O2氧化环烷烃,利用MOFs多孔结构形成的限域环境减缓氧化过程自由基无序扩散的程度,利用Zn（Ⅱ）盐强化环烷烃催化氧化中间产物环烷基过氧化氢的转化过程,以提高环烷烃催化氧化目标产物的选择性。取得了本研究中最佳的环烷烃催化氧化体系:PCN-222-d和Zn（OAc）2混合物为催化剂,用量PCN-222-d（0.07 mg/mmol）)和Zn（OAc）2（2.0 mg/mmol）,O2压力1.0 MPa,120oC搅拌反应8.0 h。该反应条件下,环己烷,环庚烷,环辛烷和环十二烷的转化率分别为5.51%,16.6%,20.8%和22.4%,环烷醇、环烷酮和环烷基过氧化氢总的选择性分别为94.4%,96.8%,98.8%和100.0%。上述催化氧化体系中,较佳的环烷醇和环烷酮选择性及较佳的底物转化率,主要归结于限域性催化环境对无序自由基扩散过程的有效控制和Zn（Ⅱ）盐对氧化中间产物环烷基过氧化物的催化转化作用。同现与O2催化氧化环烷烃的文献报道相比,本研究的主要优势有:（1）反应温度低;（2）无溶剂,无助催化剂;（3）环烷醇和环烷酮的总选择性高;（4）底物转化率的升高未消耗环烷醇和环烷酮的总选择性,底物转化率和目标产物的选择性得到了同时提升。
阮一夫[3]（2020）在《基于卟啉衍生物金属化合物的制备及其性能研究》文中研究指明卟啉、卟啉衍生物及其金属化合物具有独特的光电性能是一类具有高性能的光敏剂,能够高效的吸收可见光,并且转换能量产生活性氧作用于底物,已被开发作为光催化剂,用于光催化降解污染物,尤其是降解水中难以被自然降解的有机污染物。但是,大多数卟啉及其金属化合物是疏水的,且容易自聚集,导致光催化效率降低;水溶性卟啉又有不能回收再利用、二次污染等问题。利用金属卟啉易于修饰的特性将其与功能高分子结合是解决上述问题的有效策略,特别是与水溶性的环境响应型功能高分子结合。本论文首先合成了四（对羟基苯基）锌卟啉（ZnTHPP）,再通过与2-溴异丁酰溴可控的酯化反应,合成了四种不同官能度的锌卟啉引发剂ZnTHPP-nBr（n=1～4）。最后,采用原子自由基转移聚合（ATRP）分别以这四种卟啉为引发剂聚合N-异丙基丙烯酰胺单体（NIPAM）,制备了四种以锌卟啉为“核”的“多臂”星形聚（N-异丙基丙烯酰胺）ZnTHPP-（PNIPAM-Br）n（n=1～4）。四种聚合物都具有良好的水溶性和温敏性,在水溶液中的LCST在29.5℃～31.5℃之间。以罗丹明B（RhB）水溶液为底物测试光催化性能,发现随着聚合物“臂”数的增加,光催化活性和化学稳定性也相应提高,四“臂”星形聚（N-异丙基丙烯酰胺）（ZnTHPP-（PNIPAM-Br）4）具有最好的光催化性能和化学稳定性,并且可以通过加热从而可以实现催化剂的回收再利用。另外,由于金属卟啉在四“臂”星形聚合物含量比较少,导致催化活性低,不能满足一些实际的需求。基于此问题,合成了一种带有炔基的锌卟啉衍生物5-（4-炔丙氧基苯基）-10,15,20-三苯基锌卟啉ZnTPP-Py,并将上述催化性能最好的“四臂”星形聚合物ZnTHPP-（PNIPAM-Br）4端基上的溴取代为叠氮基团得到ZnTHPP-（PNIPAM-N3）4。最后,通过“点击化学”反应将两者结合,制备了一种新型结构的星形聚合物ZnTHPP-（PNIPAM-ZnTPP）4,该聚合物以锌卟啉为“核”和“端基”,以PNIPAM为四条“臂”,具有更高的官能度,这种策略有效的解决了聚合物中卟啉含量低的问题,也表现出更好的光催化性能。此外,我们还运用活性氧捕捉剂验证了光催化过程中活性氧分子的存在,探究了ZnTHPP-（PNIPAM-Zn TPP）4的光催化降解罗丹明B（RhB）机理。
成萌[4]（2019）在《基于卟啉/金属卟啉-DNA构建高效近红外复合光敏剂及室温磷光探针》文中认为卟啉及金属卟啉化合物具有独特的分子结构、电子及光学性质,因而在科学研究领域中发挥着重要作用。在生物化学领域的探究尤为显着,包括光动力治疗的光敏剂,生物成像探针,化学传感器,金属配体,光合作用,生物催化,有机光伏细胞等。为了实现这些功能,不同结构的卟啉分子设计合成以及卟啉分子的组装是必不可少的。基于以上考虑,本文围绕卟啉化合物在生命体系中的应用进行了研究,具体研究内容如下:1.基于卟啉TMPipEOPP和G-四链体AS1411设计了一例水溶性复合光敏剂,通过紫外-可见吸收光谱,荧光光谱,Zeta电势等手段对其进行了表征。评估了这一复合光敏剂的生物稳定性,探究了TMPipEOPP/AS1411在细胞和细胞外单线态氧产生能力。复合光敏剂单线态氧产生能力是单独卟啉光敏剂单线态氧产生能力的7.4倍,另外,这一复合光敏剂也有效地将特征波长由650 nm红移至～700nm。2.在复合光敏剂TMPipEOPP/AS1411的基础上,引入纳米片层氧化石墨烯GO和二氧化锰Mn O2,通过二者的组装得到了水溶性纳米复合光敏剂,用紫外-可见吸收光谱,荧光光谱,Zeta电势,纳米粒径等对其进行了表征。着重评估了Mn O2@AS1411T33/TMPipEOPP的生物稳定性及其在细胞内和细胞外的单线态氧产生能力。纳米复合光敏剂的单线态氧产生能力受到限制,但是可以通过模拟生理环境释放复合光敏剂来提高光动力效果。我们也对复合光敏剂及纳米复合光敏剂体内光动力治疗效果进行了评估:通过光动力治疗,TMPipEOPP/AS1411和Mn O2@AS1411T33/TMPipEOPP均能够有效地将肿瘤消融,并且纳米复合光敏剂Mn O2@AS1411T33/TMPipEOPP肿瘤治疗效果更加明显。3.合成一种新的水溶性阳离子金属卟啉化合物（钯卟啉Pd-TMPipPrOPP）,并通过高分辨质谱、核磁共振氢谱以及红外吸收光谱等手段对其进行了表征。由于Pd-TMPipPrOPP具有一般卟啉/金属卟啉不具备的磷光性质,我们对其室温磷光（RTP）性质进行探究,表明合成的这一金属卟啉和我们之前合成的卟啉/金属卟啉性质差异较大,其特有的RTP性质使其在室温磷光探针方面有广泛的应用前景。
殷晓春,李刚,王荣民,何玉凤,熊玉兵[5]（2013）在《金属卟啉白蛋白结合体模拟SOD酶性能研究》文中提出将两类水难溶性金属卟啉（MP）,meso-四苯基卟啉金属配合物（MTPP,M=ZnII,CoII）和meso-四（p-羟基苯基）卟啉金属配合物（MTpHPP,M=ZnII,CoII）分别与牛血清白蛋白（BSA）结合,制得水溶性金属卟啉白蛋白结合体（MP@BSA）.采用UV-vis光谱、聚丙烯酰胺凝胶电泳（PAGE）、圆二色谱进行了表征与分析,发现金属卟啉的水溶性和稳定性得到大幅度提高.采用NBT光还原法测定了MP@BSA结合体清除超氧阴离子自由基（O2·-）的能力,发现结合体MP@BSA具有清除O2·-的性能,与小分子金属卟啉相比,结合体的抗O2·-性能提高了一个数量级.MP@BSA抗氧化活性分别是VC和BSA的600倍和40倍.其中,羟基取代金属卟啉结合体表现出更强的清除O2·-的活性,CoTpHPP@BSA的EC50为1.5μmol/L,对天然Cu,Zn-SOD的模拟度为2.73%.最后提出了生物高分子结合体清除O2·-的可能机理.
李晓晓[6]（2012）在《羽毛角蛋白金属络合物的抗氧化性能研究》文中研究说明超氧化物歧化酶（Superoxide Dismutases，SOD）作为机体活性氧清除反应过程中第一个发挥作用的抗氧化酶，对于维持生物体内超氧阴离子自由基(O2·-)的产生与消除的动态平衡起着重要作用。它能防止氧自由基破坏细胞结构和功能，保护细胞免受氧化损伤。SOD酶模拟初期以酶活性中心模拟为主，合成了大量与SOD酶活性中心结构类似的金属配合物，如类卟啉金属配合物、氨基酸金属配合物等，发现它们具有良好的氧自由基清除功能。但是，大部分具有氧自由基清除功能的小分子金属配合物存在生物相容性差、水溶性不高、甚至对机体有害等缺点，因而限制了其应用。随着酶模拟研究的深入，抗氧化酶的模拟需要从酶活性中心模拟深入到对酶的整体结构模拟。其中，基于生物高分子的酶模拟不仅可以模拟天然酶的核心结构，也可模拟天然酶的微环境，其优越性能在酶学研究中受到重视。因此，为了解决小分子氧自由基清除剂的不足与缺点，本文以角蛋白为骨架，构建了系列角蛋白/金属结合体和系列角蛋白氨基酸金属络合物—即生物高分子金属络合物，用来模拟抗氧化酶。试图在模拟天然酶活性中心的同时模拟其高分子环境，以期同时提高小分子氧自由基清除剂的水溶性、生物相容性以及氧自由基清除活性。首先，综述了蛋白质与多肽、多糖、胶束与脂质体和合成高分子等大分子模拟SOD的研究进展。第二，将角蛋白与金属离子结合，采用UV-Vis光谱、圆二色谱等手段对角蛋白金属结合体（FKM，M=ZnⅡ，CuⅡ，MnⅡ，NiⅡ）结构进行了表征。考察了角蛋白金属结合体对超氧阴离子自由基(O2·-)的清除作用，发现角蛋白金属铜结合体（FKCu）具有较高的氧自由基清除活性，FKCu60的氧自由基清除活活性最好，它的抗O2·- EC50值为0.006mol/L,对Cu, ZnSOD的模拟度可达683.3%。第三，将角蛋白与甘氨酸复合，再与金属离子络合，制得角蛋白甘氨酸金属络合物（FK-GlyM，M=ZnⅡ，CuⅡ，MnⅡ，NiⅡ），采用UV-Vis光谱、圆二色谱等手段对其结构进行了表征。考察了角蛋白甘氨酸金属络合物对超氧阴离子自由基(O2·-)的清除作用，发现角蛋白甘氨酸铜络合物（FK-GlyCu）具有较高的氧自由基清除活性，FK-GlyCu60的氧自由基清除活活性最好，它的抗O2·- EC50值为0.0045mol/L,对Cu, Zn-SOD的模拟度可达911.1%。第四，将角蛋白与组氨酸复合，再与金属离子络合，采用UV-Vis光谱、圆二色谱等手段对角蛋白组氨酸金属络合物（FK-HisM，M=ZnⅡ，CuⅡ，MnⅡ，NiⅡ）结构进行了表征。考察了角蛋白组氨酸金属络合物对超氧阴离子自由基(O2·-)的清除作用，发现FK-HisCu具有较高的氧自由基清除活性。FK-HisCu60的氧自由基清除活性最好，它的抗O2·- EC50值为0.0115mol/L，对Cu, Zn-SOD的模拟度高达356.5%。本文将小分子氨基酸、金属离子与FK结合后，在FK内部形成多个活性中心，活性中心与FK中还原型巯基及氨基酸残基的共同作用下，结合体具有明显的氧自由基清除能力，在模拟天然酶活性中心的同时模拟其高分子环境，获得水溶性、生物相容性较高的高分子SOD模拟物。研究结果有望应用于保健品、化妆品、药物及生物医学材料等领域，为揭示天然高分子抗氧化剂的抗氧化机理提供一种思路与方法，为制备具生物相容性且高活性的新型抗氧化剂奠定基础。
蔡昌群[7]（2011）在《共振光散射光谱探针在DNA杂交及多态性检测中的研究与应用》文中认为DNA杂交及多态性检测分析广泛的应用于病毒及遗传疾病的诊断,已经引起分子生物学、药学、生物化学以及分析化学等领域工作者的高度关注。本论文在课题组多年研究的积累及大量文献调研的基础上,合成了荧光高分子聚合物聚[5-甲氧基-2-（3-磺酰化丙氧基）-1,4-苯撑乙烯（MPS-PPV）作为共振光散射光谱探针,及采用三苯甲烷染料溴甲酚绿（BG）,表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）,多环芳烃萘及金属卟啉铜作为探针,结合多种光谱法和电镜分析,探讨其作用机理,建立了5个能够识别完全互补和碱基错配的DNA的新方法,其方法对疾病诊断方面有潜在应用价值;2个测定纳克级核酸、蛋白质的新方法,方法准确度和灵敏度高,简便、快速。1)合成了水溶性荧光高分子聚合物MPS-PPV,采用1H-NMR,IR对聚合产物的分子结构进行了表征,研究了聚合产物的紫外吸收,荧光性质,并用扫描电镜研究了聚合物的表面形态。将MPS-PPV应用到杂交检测,在pH 7.2的生理Tris-HCl缓冲溶液中,在40℃温度时,杂交反应30 min,在460 nm处产生最大RLS信号。研究了其RLS光谱,荧光光谱性质,反应的电化学性质,探讨了反应机理,机理研究表明,MPS-PPV可以通过CTAB的桥梁作用与带负电荷的双链DNA（P1≈T1）发生静电结合作用,这种作用减弱了Pl≈T1骨架上的负电荷,增强了其骨架的疏水性,最终诱导了MPS-PPV-CTAB和P1≈T1之间相互聚集,导致大的聚集体的形成,这种大的聚集体表现出强的RLS信号放大作用。通过测定放大的RLS信号,完全互补和有碱基错配的DNA序列能很容易地被检测和识别。这种方法不需要对探针DNA和目标DNA序列进行标记,实现了完全互补序列与单碱基错配序列及非互补碱基序列的区分,建立了简单、快速、免标记的DNA杂交检测方法,在疾病的诊断方面有潜在的应用价值。2)以MPS-PPV为DNA的RLS探针,研究了二者相互作用的机理和反应的RLS光谱,荧光光谱,紫外光谱,原子力显微镜（AFM）特性,建立了纳克级DNA测定的新方法。在pH 5.0的BR缓冲溶液中,MPS-PPV对脱氧核糖核酸与阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）的共振光散射光谱有协同增强作用,在共振光散射波长为342 nm处,发生较大的共振光散射信号。在最佳实验条件下,体系的△IRLS值与鱼精DNA（fsDNA）在一定范围内呈良好的线性关系,其相关系数为0.9996,检测限最低可达3.10 ng/mL。机理研究表明,MPS-PPV、CTAB和DNA之间的结合以静电作用为主,同时还有一定的疏水作用和扦插作用。3)以MPS-PPV为蛋白质的RLS探针,研究了反应的RLS光谱,荧光光谱,紫外光谱,原子力显微镜（AFM）特性,探讨了二者相互作用的反应机理,建立了纳克级蛋白质测定的新方法。在pH 3.22的BR缓冲溶液中,MPS-PPV与蛋白质通过静电作用和疏水作用,在共振光306 nm处发生较大的共振光散射信号,体系的△IRLS值与牛血清白蛋白（BSA）在一定范围内呈良好的线性关系,其相关系数为0.9991,检测限最低可达3.99 ng/mL。4)以三苯甲烷类染料溴甲酚绿作为杂交检测探针,探讨了其他不同种三苯甲烷类染料甲基紫,铬天青,亮绿,二甲酚橙和碱性品红与ssDNA,dsDNA的RLS光谱特征,并用Gaussian03计算了染料分子体积对其与DNA作用的影响。研究了溴甲酚绿与dsDNA作用的RLS光谱,荧光光谱性质,紫外光谱,AFM特性,探讨了反应机理,建立了完全互补序列与单碱基错配序列及非互补碱基序列的区分方法。机理研究表明,BG与P1≈T1之间一定存在沟槽作用,这种沟槽作用减弱了P1≈T1骨架上的负电荷,增强了其骨架的疏水性,最终诱导BG-P1≈T1之间相互聚集,从而引起聚集体的形成和强的RLS信号放大作用。5)以表面活性剂CTAB作为杂交检测探针,探讨了其他不同表面活性剂,阳离子表面活性剂:十六烷基三甲基溴化铵（Cetyltriethylammnonium bromide, CTAB）和溴化十六烷基吡啶（Cetylpyrinium bromide, CPB）;阴离子表面活性剂:十二烷基苯磺酸钠（Sodium dodecylbenzene sulphonate, SDBS）和十二烷基磺酸钠Sodium dodecyl sulphonate （SDS）,非离子表面活性剂:曲拉通-100（Triton-100, TX-100）和吐温-80（Tween-80, T-80）与sDNA,dsDNA的RLS光谱特征。研究了CTAB与dsDNA作用的RLS光谱,荧光光谱性质,紫外光谱,AFM特性,探讨了反应机理,建立了完全互补序列与单碱基错配序列及非互补碱基序列的区分方法。机理研究表明,CTAB与P1≈T1之间存在静电作用与疏水作用的协同影响,诱导CTAB-P1≈T1聚集,从而引起聚集体的形成和强的RLS信号放大作用。6)以多环芳烃萘作为杂交检测探针,探讨了其他多环芳烃蒽、荧蒽、芘、菲与sDNA,dsDNA的RLS光谱特征。研究了萘与dsDNA作用的RLS光谱,荧光光谱性质,紫外光谱,AFM特性,探讨了反应机理,建立了完全互补序列与单碱基错配序列及非互补碱基序列的区分方法。萘能和双链DNA（P1≈T1）发生沟槽结合作用,这种结合作用依赖于DNA的G-C碱基序列和萘分子的大小。这种结合减小了P1≈T1骨架的负电荷,增强了其疏水性,从而诱导了萘-P1≈T1之间的疏水结合作用,导致大的聚集体的形成。这种大的聚集体表现出强的RLS信号放大作用,通过测定这种放大的RLS信号,能够准确、简便、快速的检测和识别完全互补和有碱基错配的DNA序列。此方法不需要对探针DNA和目标DNA序列进行标记。在疾病的诊断方面有潜在的应用价值。7)以卟啉铜作为杂交检测探针,探讨了其他金属卟啉钴,卟啉铬,卟啉镁,卟啉锌,卟啉镍与sDNA,dsDNA的RLS光谱特征。研究了卟啉铜与dsDNA作用的RLS光谱,荧光光谱性质,紫外光谱,AFM特性,探讨了反应机理,实现了完全互补序列与单碱基错配序列及非互补碱基序列的区分。机理研究表明,疏水型金属卟啉Cu（Ⅱ）-TAOPP能和双链DNA（P1≈T1）发生缔合作用,导致大的聚集体的形成。这种大的聚集体表现出强的RLS信号放大作用及荧光猝灭现象。通过测定这种放大的RLS信号,能够准确、简便、快速的检测和识别完全互补和有碱基错配的DNA序列。这种方法不需要对探针DNA和目标DNA序列进行标记,在疾病的诊断方面有潜在的应用价值。
许晓韡[8]（2010）在《聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体的制备与性能研究》文中指出壳聚糖是一种性能优良的生物高分子,具有良好的稳定性、水溶性和带正电性,这些特点使其在液态介质中可与带负电荷的聚合物、大分子甚至一些聚阴离子相互作用。壳聚糖是一类重要的药物控释载体材料,因其特别适用于多肽、蛋白质、核酸、疫苗等生物活性大分子药物的包埋和释放而受到关注。化学修饰后的壳聚糖纳米球仍能保持良好的生物相容性、低毒性和稳定性。聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球也是近年来制备很多的一种纳米材料,在很多方面有所应用。本论文首次将水不溶性金属卟啉锌配合物与聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球结合,制得一种新型的结合有功能化合物的水溶性天然高分子纳米球,以期拓宽壳聚糖和金属卟啉的应用领域。论文首先对多糖基纳米球的主要种类和用途进行了综述,并介绍了目前壳聚糖基纳米球的制备方法及其在负载各类药物方面的应用情况,总结了各种方法存在的问题。其次,用原位聚合的方法制备了聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球（CS-GA-PAA-NPs）,将其与中位-四取代基苯基卟啉锌结合制备了四种聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体（ ZnTpMoPP/CS-GA-PAA-NPs、ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs、ZnToHPP/CS-GA-PAA-NPs和ZnTmMpHPP/CS -GA-PAA-NPs）,通过紫外-可见光谱、动态光散射等对其进行了表征,结果表明:CS-GA-PAA-NPs与卟啉锌配合物结合后体系稳定、粒径均一;推测卟啉锌与CS-GA-PAA-NPs以配位键结合;且CS-GA-PAA-NPs对卟啉锌的分散非常好,是有机溶剂与水的混合溶剂对卟啉锌分散程度的626倍。第三,论文从两个方面探索了聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体的功能。（1）聚对氧自由基的清除:中位-四苯基金属卟啉及其衍生物的合成及分离较为简单,在氧自由基清除方面具有广阔的应用前景。由于人体内自由基处在亲水性环境中,因此提高金属卟啉作为氧自由基清除酶模型物的亲水性是目前需解决的最主要问题。本文研究了四种聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体对O2.-的清除,发现其去除O2.-活性良好,EC50值在1.99μmol/L8.60μmol/L之间,对天然SOD酶的模拟度最高可达3.02% ,其活性顺序为ZnTpMoPP/CS-GA-PAA-NPs > ZnTmMpHPP/CS-GA-PAA-NPs > ZnToHPP/CS-GA-PAA-NPs>ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs。（2）在光电子转移反应中的光敏性。以ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs为代表,研究了聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体的光敏性,发现甲基紫精（MV2+）对ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs的荧光有猝灭作用;在以TEOA为还原剂,ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs为光敏剂的TEOA/[ZnTpHPP/CS-GA-PAA-NPs]/[MV2+]体系中,发现ZnTpHPP/CS-GA-PAA -NPs可将光电子转移到MV2+ ,使其变成激发态,表明ZnTpHPP/ CS-GA-PAA-NPs是一种良好的天然高分子光敏剂,并对其产氢功能进行了探索。总之,所制备的聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体具有清除自由基性能和光敏性,研究结果拓宽了壳聚糖与金属卟啉的应用范围,对开发新型高分子抗氧化剂、高分子电子转移反应体系及新型能源有潜在应用前景。
周成合,张飞飞,甘淋玲,张奕奕,耿蓉霞[9]（2009）在《超分子化学药物研究》文中指出超分子药物化学是超分子化学在药学领域的新发展.该领域研究活跃,发展迅速,是一个充满活力的新兴交叉学科领域,并正在逐渐变成一个相对独立的研究领域.迄今已有许多两个或两个以上分子通过非共价键力形成的超分子化学药物应用于临床.超分子化学药物可具有良好的安全性、低毒性、不良反应少、高生物利用度、药物靶向性强、多药耐药性小、生物相容性好、高疗效以及其开发成本低、周期短、成功可能性大等诸多优点而备受关注,显示出超分子化学药物具有很大的发展潜力.本文首次给出了超分子药物的定义.结合自己的工作,参考国内外文献综述了超分子化学药物在抗肿瘤、抗炎镇痛、抗疟、抗菌、抗真菌、抗结核、抗病毒、抗癫痫、作为心血管和磁共振成像药物等医药领域的研究与开发状况,并展望其发展趋势与应用前景.
刘双艳[10]（2009）在《水溶性卟啉与树状大分子（PAMAM）dendrimers的制备、相互作用及催化性能研究》文中研究说明卟啉是自然界众多蛋白质和酶的活性中心,在生命活动中起重要作用。卟啉化合物已经用于血红蛋白模型、电子转移功能和分子识别及催化研究等仿生化学研究。水溶性磺酸根离子卟啉（H2TPPS）是一种性能优异的光疗药物。（PAMAM） dendrimers是一类具有精确的分子结构及高度的几何对称性的三维椭圆体树形大分子。由于该类分子可以在一定程度上改变药物分子的溶解性、生物实用性及兼容性,近年来被认为是一类很有发展前景的纳米型药物传送剂。因此研究水溶性卟啉与（PAMAM）dendrimers的相互作用,对卟啉类药物的应用及控制释放有着重要意义。通过四苯基卟啉（H2TPP）和浓硫酸发生磺化反应及其金属化,控制反应体系pH值并利用透析法纯化,高效合成了水溶性卟啉四（对磺酸钠苯基）卟啉H2TPPS及其金属配合物（FeTPPSCl, ZnTPPS）;采用Uv-vis、荧光、NMR和FT-IR等光谱手段表征及研究了水溶性卟啉的结构及性质。合成了树状大分子（PAMAM）dendrimers全代（G2,G4和G6）和半代（G1.5,G2.5及G3.5）,并对其进行了1H NMR和13C NMR表征。研究了水溶性磺酸卟啉H2TPPS及ZnTPPS与（PAMAM）dendrimers全代G2,G4,G6和半代G1.5,G2.5,G3.5之间的相互作用,计算了两者之间的配位数和平衡常数。研究发现,随着代数的增加,dendrimer与H2TPPS的配位能力增加,对于ZnTPPS,由于受空间构型影响较大,代数较高的Dendrimer与卟啉锌离子的轴向配位能力下降。将FeTPPSCl/（PAMAM）dendrimers体系应用到催化氧化降解2, 4, 6-三氯酚（TCP）的反应,研究整个催化过程中的催化性能的变化。催化体系的转化数高达18960,是FeTPPSCl单独做催化剂时的催化体系的三倍。树状大分子不仅增强FeTPPSCl的催化性能,同时可以控制催化反应的速率;而且低代数比高代数的Dendrimer对催化反应的控制效果更好。
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 卟啉及金属卟啉化合物 |
| 1.1.1 卟啉的简介 |
| 1.1.2 卟啉衍生物的简介 |
| 1.1.3 卟啉、金属卟啉化合物的应用国内外研究进展 |
| 1.2 聚乳酸 |
| 1.2.1 聚乳酸简介 |
| 1.2.2 聚乳酸的制备及机理 |
| 1.2.3 聚乳酸的立体微观结构 |
| 1.3 用于丙交酯开环聚合的金属化合物催化体系国内外研究进展 |
| 1.3.1 铝化合物催化体系 |
| 1.3.2 锌和镁化合物 |
| 1.3.3 锡化合物催化体系 |
| 1.3.4 稀土化合物催化体系 |
| 1.4 立题依据与研究内容 |
| 第2章 实验药品和实验仪器 |
| 2.1 实验药品 |
| 2.2 实验仪器 |
| 2.3 实验药品干燥或提纯 |
| 2.4 表征手段 |
| 第3章 基于卟啉衍生物的铝化合物催化丙交酯开环聚合制备聚乳酸 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验装置及条件 |
| 3.2.2 卟啉衍生物前配体的合成及表征 |
| 3.2.3 基于卟啉衍生物的铝化合物的合成及表征 |
| 3.2.4 卟啉铝化合物催化丙交酯聚合反应的操作过程 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 卟啉衍生物前配体的合成与表征 |
| 3.3.2 卟啉铝化合物的合成与表征 |
| 3.3.3 丙交酯的聚合反应研究 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 基于卟啉双席夫碱铝化合物的制备及其在丙交酯开环聚合反应中的应用 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验装置及条件 |
| 4.2.2 卟啉双席夫碱前配体的合成与表征 |
| 4.2.3 基于卟啉双席夫碱铝化合物的合成和表征 |
| 4.2.4 基于卟啉双席夫碱铝化合物催化丙交酯聚合反应 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 卟啉双席夫碱前配体的制备和表征 |
| 4.3.2 基于卟啉双席夫碱铝化合物的制备和表征 |
| 4.3.3 基于卟啉双席夫碱铝化合物催化丙交酯聚合反应研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 基于卟啉四席夫碱铝化合物的制备及其在丙交酯开环聚合反应中的应用 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验装置及条件 |
| 5.2.2 5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉(TAPP)的合成和表征 |
| 5.2.3 卟啉四席夫碱前配体的合成和表征 |
| 5.2.4 基于卟啉四席夫碱铝化合物的合成和表征 |
| 5.2.5 基于卟啉四席夫碱铝化合物催化丙交酯聚合反应过程 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉的合成和表征 |
| 5.3.2 卟啉四席夫碱前配体的制备和表征 |
| 5.3.3 基于卟啉四席夫碱铝化合物的制备和表征 |
| 5.3.4 基于卟啉四席夫碱铝化合物催化丙交酯的聚合反应研究 |
| 5.4 本章小结 |
| 第6章 铝卟啉作为催化剂和铜卟啉作为助催化剂催化制备四臂星形铜卟啉基聚乳酸 |
| 6.1 序言 |
| 6.2 实验部分 |
| 6.2.1 实验装置及条件 |
| 6.2.2 卟啉前配体的合成和表征 |
| 6.2.3 铝化合物的合成和表征 |
| 6.2.4 助催化剂铜卟啉化合物(CU-THMP)的合成和表征 |
| 6.2.5 铝卟啉作为催化剂和铜卟啉作为助催化剂催化丙交酯聚合反应操作过程 |
| 6.2.6 罗丹明B吸光度随浓度变化的标准曲线的绘制 |
| 6.2.7 四臂星形铜卟啉基聚乳酸作为催化剂光催化降解罗丹明B |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 卟啉前配体的合成及表征 |
| 6.3.2 铝卟啉化合物 10 和铜卟啉化合物 CU-THMP的合成及表征 |
| 6.3.3 铝卟啉作为催化剂和铜卟啉作为助催化剂催化左旋丙交酯的聚合反应研究 |
| 6.3.4 四臂星形铜卟啉基聚乳酸低聚物光催化降解罗丹明B的性能研究 |
| 6.4 本章小结 |
| 第7章 结论与展望 |
| 7.1 结论与创新点 |
| 7.2 展望 |
| 参考文献 |
| 附录 相关谱图 |
| 攻读博士学位期间取得的成果 |
| 致谢 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 选题背景及意义 |
| 1.2 国内外研究现状 |
| 1.2.1 亚碘酰苯(Ph IO)和二乙酰基碘苯(Ph I(OAc)2) |
| 1.2.2 氧气(O_2)和空气 |
| 1.2.3 过氧化氢(H_2O_2) |
| 1.2.4 t-丁基过氧化氢(t-BuOOH) |
| 1.2.5 高碘酸钠(NaIO_4) |
| 1.2.6 小结 |
| 1.3 研究思路 |
| 1.4 研究内容 |
| 1.5 拟解决的关键科学问题 |
| 1.6 论文创新之处 |
| 1.7 论文预期目标 |
| 1.8 研究计划 |
| 第二章 限域性卟啉钴(Ⅱ)催化O_2氧化环烷烃 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验试剂与仪器 |
| 2.2.2 卟啉及金属卟啉的合成 |
| 2.2.3 溴化卟啉及溴化金属卟啉的合成 |
| 2.2.4 环烷烃的催化氧化 |
| 2.2.5 接力催化机制研究 |
| 2.2.6 表观动力学研究 |
| 2.2.7 氧化产物的定性定量分析 |
| 2.2.8 量子化学计算 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 卟啉及金属卟啉的表征 |
| 2.3.2 金属卟啉结构对环烷烃催化氧化的影响 |
| 2.3.3 金属卟啉量对环烷烃催化氧化的影响 |
| 2.3.4 反应压力对环烷烃催化氧化的影响 |
| 2.3.5 锌(Ⅱ)盐协同金属卟啉催化氧化环烷烃 |
| 2.3.6 环烷烃结构对其催化氧化的影响(底物拓展) |
| 2.3.7 接力催化机制研究 |
| 2.3.8 表观动力学研究 |
| 2.3.9 文献对比 |
| 2.4 小结 |
| 第三章 金属-有机框架材料(PCN系列)催化O_2氧化环烷烃 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验试剂与仪器 |
| 3.2.2 金属-有机框架材料(PCN-222和PCN-224)的合成 |
| 3.2.3 环烷烃的催化氧化 |
| 3.2.4 接力催化机制研究 |
| 3.2.5 表观动力学研究 |
| 3.2.6 氧化产物的定性定量分析 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 MOFs材料的表征 |
| 3.3.2 MOF材料量对环烷烃催化氧化的影响 |
| 3.3.3 反应压力对环烷烃催化氧化的影响 |
| 3.3.4 MOFs材料结构对环烷烃催化氧化的影响 |
| 3.3.5 反应温度对环烷烃催化氧化的影响 |
| 3.3.6 锌(Ⅱ)盐协同MOFs材料催化氧化环烷烃 |
| 3.3.7 环烷烃结构对其催化氧化的影响(底物拓展) |
| 3.3.8 接力催化机制研究 |
| 3.3.9 表观动力学研究 |
| 3.3.10 文献对比 |
| 3.4 小结 |
| 第四章 结论与展望 |
| 4.1 结论 |
| 4.2 展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 1 实验数据表 |
| 2 ~1HNMR图 |
| 3 ~(13)CNMR图 |
| 4 ESI-MS图 |
| 5 FT-IR图 |
| 6 产物分析GC和 HPLC图 |
| 致谢 |
| 作者简介 |
| 1 作者简历 |
| 2 参与的科研项目及获奖情况 |
| 3 发明专利 |
| 学位论文数据集 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 卟啉衍生物及其金属化合物 |
| 1.2.1 卟啉衍生物及其金属化合物的结构和性质 |
| 1.2.2 卟啉及其衍生物的制备方法 |
| 1.2.3 卟啉、金属卟啉及其衍生物的应用 |
| 1.2.3.1 卟啉在光动力治疗(PDT)上的应用 |
| 1.2.3.2 卟啉在分子器件上的应用 |
| 1.2.3.3 卟啉在催化方面的应用 |
| 1.2.4 卟啉基聚合物的研究进展 |
| 1.2.5 卟啉基聚合物在光催化领域的应用 |
| 1.2.5.1 卟啉基聚合物在均相光催化领域的应用 |
| 1.2.5.2 卟啉基聚合物在多相相光催化领域的应用 |
| 1.3 聚(N-异丙基丙烯酰胺)概述 |
| 1.3.1 聚(N-异丙基丙烯酰胺)的制备方法 |
| 1.3.2 聚(N-异丙基丙烯酰胺)的应用 |
| 1.4 原子转移自由基聚合(ATRP) |
| 1.4.1 ATRP聚合机理 |
| 1.4.2 ATRP在聚合物结构设计上的应用 |
| 1.5 “点击化学”(Click Chemistry) |
| 1.5.1 “点击化学”的机理 |
| 1.5.2 “点击化学”的应用 |
| 1.6 本论文主要的研究目的及意义 |
| 第二章 实验药品以及仪器设备 |
| 2.1 实验药品 |
| 2.2 实验仪器 |
| 2.3 实验试剂及药品预处理 |
| 2.4 测试手段及表征方法 |
| 第三章 系列金属卟啉衍生物的制备及结构表征 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验步骤与制备过程 |
| 3.2.1 四(对羟基苯基)卟啉(THPP)的制备 |
| 3.2.2 5-(对羟基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉(TPP-OH)的制备 |
| 3.2.3 四(对羟基苯基)锌卟啉(ZnTHPP)和5-(对羟基苯基)-10,15,20-三苯基锌卟啉(ZnTPP-OH)的制备 |
| 3.2.4 多取代锌卟啉衍生物(ZnTHPP-Br、ZnTHPP-2Br、 ZnTHPP-3Br、ZnTHPP-4Br)的制备 |
| 3.2.5 5-(4-炔丙氧基苯基)-10,15,20-三苯基锌卟啉(ZnTPP-Py)的制备 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 THPP和 ZnTHPP的表征分析 |
| 3.3.2 TPP-OH和 ZnTPP-OH的表征分析 |
| 3.3.3 ZnTHPP-Br、ZnTHPP-2Br、ZnTHPP-3Br和 ZnTHPP-4Br的表征分析 |
| 3.3.4 ZnTPP-Py的表征分析 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 锌卟啉基“多臂”星形聚合物的制备及其拓扑结构对光催化性能的影响 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 “多臂”星形聚合物ZnTHPP-(PNIPAM-Br)n(n=1-4)的制备 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 “多臂”星形聚合物ZnTHPP-(PNIPAM-Br)n(n=1-4)的表征分析 |
| 4.3.2 “多臂”星形聚合物的温敏性能研究 |
| 4.3.3 “多臂”星形聚合物的光催化性能研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 以两种锌卟啉分别为“核”和“端基”的星形聚合物的制备及其光催化性能研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验步骤与制备过程 |
| 5.2.1 ZnTHPP-(PNIPAM-N3)4 的制备 |
| 5.2.2 ZnTHPP-(PNIPAM-ZnTPP)4 的制备 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 ZnTHPP-(PNIPAM-ZnTPP)4 的表征分析 |
| 5.3.2 ZnTHPP-(PNIPAM-ZnTPP)4 的温敏性能研究 |
| 5.3.3 ZnTHPP-(PNIPAM-ZnTPP)4 的光催化性能研究 |
| 5.3.4 ZnTHPP-(PNIPAM-ZnTPP)4 的光催化机理探究 |
| 5.4 本章小结 |
| 第六章 结论与展望 |
| 6.1 结论及创新点 |
| 6.2 展望 |
| 参考文献 |
| 附录A 攻读硕士学位期间的研究成果 |
| 致谢 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 癌症的发现及其治疗方法的发展 |
| 1.1.1 癌症的发现 |
| 1.1.2 治疗癌症常用方法 |
| 1.1.3 光动力治疗 |
| 1.2 卟啉及其衍生物的研究与应用 |
| 1.2.1 卟啉的简介 |
| 1.2.2 卟啉化合物的合成方法 |
| 1.2.3 卟啉化合物的应用 |
| 1.3 G-四链体 |
| 1.3.1 G-四链体概述 |
| 1.3.2 G-四链体的应用 |
| 1.4 本文选题依据 |
| 第2章 卟啉/G-四链体复合光敏剂的构筑及光动力学性质研究—一种简单有效促进吸收红移和提升光动力作用的新方法 |
| 2.1 设计背景 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验试剂和仪器 |
| 2.2.2 制备TMPipEOPP |
| 2.2.3 制备卟啉/G-四链体复合光敏剂 |
| 2.2.4 表征复合光敏剂 |
| 2.2.5 水溶液中单线态氧产生的检测 |
| 2.2.6 复合光敏剂生物稳定性检测 |
| 2.2.7 细胞培养和共聚焦荧光成像 |
| 2.2.8 活细胞内单线态氧产生的检测 |
| 2.2.9 MTT实验 |
| 2.3 实验结果与讨论 |
| 2.3.1 表征复合光敏剂 |
| 2.3.2 复合光敏剂的光诱导单线态氧生成能力 |
| 2.3.3 复合光敏剂的生物稳定性检测 |
| 2.3.4 体外光动力效果评估 |
| 2.4 本章小结 |
| 第3章 卟啉/G-四链体纳米复合光敏剂的组装及对活体肿瘤的高效PDT治疗 |
| 3.1 设计背景 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验试剂和仪器 |
| 3.2.2 制备二氧化锰纳米片层 |
| 3.2.3 制备卟啉/G-四链体复合光敏剂与药物载体的组装体 |
| 3.2.4 表征复合光敏剂与药物载体组装体 |
| 3.2.5 水溶液中单线态氧产生的检测 |
| 3.2.6 纳米复合光敏剂的生物稳定性检测 |
| 3.2.7 细胞培养和共聚焦荧光成像 |
| 3.2.8 活细胞内单线态氧产生的检测 |
| 3.2.9 MTT实验 |
| 3.2.10 体内光动力实验 |
| 3.2.11 病理学分析 |
| 3.3 实验结果与讨论 |
| 3.3.1 表征纳米复合光敏剂 |
| 3.3.2 纳米复合光敏剂光诱导单线态氧生成能力 |
| 3.3.3 纳米复合光敏剂的生物稳定性检测 |
| 3.3.4 体外光动力效果评估 |
| 3.3.5 体内光动力效果评估 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 新型阳离子金属卟啉Pd-TMPipPrOPP的合成及其室温磷光性质研究 |
| 4.1 设计背景 |
| 4.2 Pd-TMPipPrOPP的合成及结构表征 |
| 4.2.1 实验试剂和仪器 |
| 4.2.2 Pd-TMPipPrOPP的合成路线 |
| 4.2.3 Pd-TMPipPrOPP的合成方法 |
| 4.2.4 Pd-TMPipPrOPP结构表征 |
| 4.3 Pd-TMPipPrOPP对 DNA的识别与结合模式研究 |
| 4.3.1 模拟生理条件下,Pd-TMPipPrOPP的 DNA的识别 |
| 4.3.2 模拟生理条件下,Pd-TMPipPrOPP和 DNA结合模式研究 |
| 4.4 Pd-TMPipPrOPP的室温磷光性质研究 |
| 4.4.1 实验部分 |
| 4.4.2 实验结果与讨论 |
| 4.5 本章小结 |
| 第5章 总结与展望 |
| 5.1 全文总结 |
| 5.2 本论文创新之处 |
| 5.3 展望 |
| 参考文献 |
| 发表论文和参加科研项目情况说明 |
| 致谢 |
| 目录 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 SOD 大分子模拟物研究进展 |
| 1.1 SOD 的结构和功能 |
| 1.2 SOD 的模拟策略 |
| 1.3 SOD 的模拟进展 |
| 1.4 SOD 模拟物的主要类型 |
| 1.5 基于大分子的 SOD 模拟 |
| 1.5.1 基于蛋白质与多肽的 SOD 模拟 |
| 1.5.2 基于多糖的 SOD 模拟 |
| 1.5.3 基于胶束与脂质体的 SOD 模拟 |
| 1.5.4 基于合成高分子的 SOD 模拟 |
| 1.6 小结与展望 |
| 1.7 课题设计与选题意义 |
| 参考文献 |
| 第2章 角蛋白金属结合体的制备及其清除超氧阴离子自由基的性能研究 |
| 前言 |
| 2.1 实验部分 |
| 2.1.1 试剂与仪器 |
| 2.1.2 可溶性角蛋白（FK）溶液制备 |
| 2.1.3 角蛋白金属结合体（FKM）的制备 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 角蛋白金属结合体（FKM）的表征 |
| 2.2.2 超氧阴离子自由基（ORR 2PP）的生成与检测 |
| 2.2.3 反应机理探讨 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第3章 角蛋白甘氨酸金属络合物的制备及其清除超氧阴离子自由基的性能研究 |
| 前言 |
| 3.1 实验部分 |
| 3.1.1 试剂和仪器 |
| 3.1.2 角蛋白甘氨酸金属络合物（FK-GlyM）的制备 |
| 3.2 结果与讨论 |
| 3.2.1 角蛋白甘氨酸金属络合物（FK-GlyM）的结构表征 |
| 3.2.2 角蛋白甘氨酸金属络合物(FK-GlyM)清除O2 -性能研究 |
| 3.2.3 反应机理探讨 |
| 3.3 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第4章 角蛋白组氨酸金属络合物的制备及其清除超氧阴离子自由基的性能研究 |
| 前言 |
| 4.1 实验部分 |
| 4.1.1 试剂和仪器 |
| 4.1.2 角蛋白组氨酸金属结合体（FK-HisM）的制备 |
| 4.2 结果与讨论 |
| 4.2.1 角蛋白组氨酸金属络合物（FK-HisM）的表征 |
| 4.2.2 角蛋白组氨酸金属络合物(FK-HisM)清除O2 -性能研究 |
| 4.2.3 反应机理探讨 |
| 4.3 本章小结 |
| 参考文献 |
| 发表论文 |
| 致谢 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 缩写符号对照表 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 选题的国内外研究现状 |
| 1.2 核酸杂交技术 |
| 1.2.1 核酸杂交技术的发展 |
| 1.2.2 核酸杂交技术的展望 |
| 1.3 单核苷酸多态性检测 |
| 1.4 分子杂交探针 |
| 1.4.1 概述 |
| 1.4.2 寡核苷酸探针 |
| 1.5 核酸与其探针的相互作用机理 |
| 1.5.1 紫外可见吸收光谱法 |
| 1.5.2 线二色光谱和圆二色光谱 |
| 1.5.3 荧光光谱法 |
| 1.5.4 拉曼光谱法 |
| 1.5.5 红外光谱法 |
| 1.5.6 核磁分析法和质谱法 |
| 1.5.7 电化学方法 |
| 1.6 蛋白质与其探针的相互作用机理 |
| 1.6.1 有机染料类 |
| 1.6.2 表面活性剂 |
| 1.6.3 纳米粒子 |
| 1.7 共振光散射技术 |
| 1.7.1 共振光散射法概述和发展 |
| 1.7.2 共振光散射法的特点 |
| 1.7.3 共振光散射光谱法的原理 |
| 1.7.4 共振光散射光谱法的定量分析基础 |
| 1.8 本文的主要研究内容和创新 |
| 1.8.1 主要研究内容 |
| 1.8.3 主要创新 |
| 参考文献 |
| 第二章 RLS 光谱探针MPS-PPV 的合成、表征及其在DNA 杂交及多态性检测中的研究与应用 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 主要仪器 |
| 2.2.2 试剂 |
| 2.2.3 合成路线和实验方法 |
| 2.2.3.1 合成路线 |
| 2.3.3.2 杂交检测实验方法 |
| 2.2.4 合成步骤 |
| 2.2.4.1 3-(4-甲氧基苯氧基)丙醇的制备 |
| 2.3.4.2 3-(4-甲氧基苯氧基)丙基甲磺酸的合成 |
| 2.3.4.3 3-(4-甲氧基苯氧基)丙基碘的合成 |
| 2.3.4.4 3-(4-甲氧基苯氧基)丙基甲磺酸钠的合成 |
| 2.3.4.5 3-(4-甲氧基苯氧基)丙基甲磺酸酰氯的合成 |
| 2.3.4.6 单体5-甲氧基-2-(3-(氯磺酰基)丙基)-1,4-二甲苯-α,α’-二氯的合成 |
| 2.3.4.7 聚[5-甲氧基-2-(3-磺酰化丙氧基)-1,4-苯撑乙烯的合成 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 MPS-PPV的表征 |
| 2.3.1.1 紫外吸收光谱 |
| 2.3.1.2 荧光光谱 |
| 2.3.1.3 红外光谱 |
| 2.3.1.4 聚合物粒子的形态表征 |
| 2.3.2 杂交条件的优化 |
| 2.3.2.1 杂交温度对反应的影响 |
| 2.3.2.2 杂交时间对反应体系的影响 |
| 2.3.2.3 线性关系 |
| 2.3.3 杂交反应的光谱特征及机理探讨 |
| 2.3.3.1 RLS光谱特征及分析应用 |
| 2.3.3.2 体系的荧光光谱特征 |
| 2.3.3.3 体系的电化学行为 |
| 2.3.3.4 MPS-PPV放大P1≈T1的RLS信号的机理探讨 |
| 2.3.3.5 多态性检测 |
| 2.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 水溶性荧光共轭聚合物共振散射光谱法测定 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 仪器与试剂 |
| 3.2.2 实验方法 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 MPS-PPV-fsDNA的光谱特征 |
| 3.3.1.1 MPS-PPV-CTAB-DNA体系的共振光散射光谱性质 |
| 3.3.1.2 MPS-PPV-CTAB-DNA体系的吸收光谱 |
| 3.3.1.3 MPS-PPV-CTAB-DNA体系的原子力显微镜 |
| 3.3.1.4 MPS-PPV-CTAB-DNA体系的荧光光谱 |
| 3.3.2 条件的优化 |
| 3.3.2.1 溶液pH的影响 |
| 3.3.2.2 不同表面活性剂的影响 |
| 3.3.2.3 CTAB浓度对体系共振光散射强度的影响 |
| 3.3.2.4 MPS-PPV浓度的影响 |
| 3.3.2.5 加液顺序的影响及体系的稳定性 |
| 3.3.2.6 线性范围、检测下限与精密度的确定 |
| 3.3.3 样品分析 |
| 3.3.3.1 共存物质的影响 |
| 3.3.3.2 合成试样的分析 |
| 3.3.4 体系的机理研究与探讨 |
| 3.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 水溶性荧光共轭聚合物共振散射光谱法测定牛血清蛋白 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 主要仪器和试剂 |
| 4.2.2 实验方法及过程 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 MPS-PPV-BSA体系的光谱特征 |
| 4.3.1.1 MPS-PPV-BSA体系的共振光散射光谱性质 |
| 4.3.1.2 MPS-PPV-BSA体系的吸收光谱 |
| 4.3.1.3 MPS-PPV-BSA体系荧光光谱 |
| 4.3.1.4 MPS-PPV-BSA体系的原子力显微镜 |
| 4.3.2 反应条件的优化 |
| 4.3.2.1 酸度和加样顺序的影响 |
| 4.3.2.2 MPS-PPV浓度的影响 |
| 4.3.2.3 离子强度的影响 |
| 4.3.2.4 反应时间与稳定性 |
| 4.3.2.5 线性范围和检测限 |
| 4.3.2.6 共存物质的影响 |
| 4.3.2.7 合成试样的分析 |
| 4.3.3 体系的机理研究与探讨 |
| 4.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 三苯甲烷（TPM）类染料共振光散射光谱探针在DNA杂交及多态性检测中的研究与应用 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 试验仪器与试剂 |
| 5.2.1.1 主要仪器 |
| 5.2.1.2 试剂 |
| 5.2.2 实验方法及过程 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 条件的优化 |
| 5.3.1.1 BG浓度对体系共振光散射强度的影响 |
| 5.3.1.2 体系离子强度对体系共振光散射强度的影响 |
| 5.3.1.3 P1,T1的浓度的对体系共振光散射强度的影响 |
| 5.3.2 RLS光谱特征及分析应用 |
| 5.3.3 原子力显微镜分析 |
| 5.3.4 BG放大P1≈T1的RLS信号的作用模式 |
| 5.3.5 粘度的测定 |
| 5.3.6 RLS光谱用于DNA多态性的检测 |
| 5.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第六章 表面活性剂共振光散射光谱探针在DNA杂交及多态性分析中的研究与应用 |
| 6.1 引言 |
| 6.2 实验部分 |
| 6.2.1 实验仪器与试剂 |
| 6.2.1.1 主要仪器 |
| 6.2.1.2 试剂 |
| 6.2.3 实验方法及过程 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 条件的优化 |
| 6.3.1.1 表面活性剂的对体系共振光散射强度的影响 |
| 6.3.1.2 缓冲溶液对体系共振光散射强度的影响 |
| 6.3.1.3 杂交液P1，T1浓度对体系共振光散射强度的影响 |
| 6.3.1.4 温度对杂交反应的影响 |
| 6.3.1.5 反应时间对杂交反应的影响 |
| 6.3.1.6 离子强度对杂交反应的影响 |
| 6.3.2 RLS光谱特征及分析应用 |
| 6.3.3 紫外-可见光谱特征及分析应用 |
| 6.3.4 AFM光谱特征及分析应用 |
| 6.3.5 CTAB与P1≈T1 的机理研究 |
| 6.3.6 序列选择多态性的检测 |
| 6.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第七章 多环芳烃共振光散射光谱探针在DNA杂交及多态性分析中的研究与应用 |
| 7.1 引言 |
| 7.2 实验部分 |
| 7.2.1 主要实验仪器 |
| 7.2.1.1 主要仪器 |
| 7.2.1.2 试剂 |
| 7.2.3 实验方法及过程 |
| 7.3 结果与讨论 |
| 7.3.1 条件的优化 |
| 7.3.1.1 NAP的浓度对体系共振光散射强度的影响 |
| 7.3.1.2 缓冲溶液对体系共振光散射强度的影响 |
| 7.3.1.3 杂交液浓度对体系共振光散射强度的影响 |
| 7.3.1.4 体系离子强度对体系共振光散射强度的影响 |
| 7.3.1.5 温度对杂交反应的影响 |
| 7.3.1.5 反应时间对杂交反应的影响 |
| 7.3.2 RLS光谱特征及分析应用 |
| 7.3.3 NAP放大P1≈T1的RLS信号的作用机理研究 |
| 7.3.4 AFM光谱特征及分析应用 |
| 7.3.5 粘度的测定 |
| 7.3.6 RLS光谱用于DNA多态性的检测 |
| 7.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第八章 金属卟啉共振光散射光谱探针在DNA杂交及多态性检测中研究与应用 |
| 8.1 引言 |
| 8.2 实验部分 |
| 8.2.1 主要实验仪器 |
| 8.2.2 原料与试剂 |
| 8.2.3 实验方法及过程 |
| 8.3 结果与讨论 |
| 8.3.1 条件的优化 |
| 8.3.1.1 金属卟啉浓度的对体系共振光散射强度的影响 |
| 8.3.1.2 杂交液浓度的对体系共振光散射强度的影响 |
| 8.3.1.3 温度对体系共振光散射强度的影响 |
| 8.3.1.4 反应时间对体系共振光散射强度的影响 |
| 8.3.1.5 离子强度对体系共振光散射强度的影响 |
| 8.3.2 RLS光谱特征及分析应用 |
| 8.3.3 紫外-可见光谱特征及分析应用 |
| 8.3.4 荧光光谱特征及分析应用 |
| 8.3.5 原子力显微镜的分析应用 |
| 8.3.6 粘度的测定 |
| 8.3.7 RLS光谱用于DNA多态性的检测 |
| 8.4 本章小结 |
| 参考文献 |
| 结论与展望 |
| 致谢 |
| 附录 攻读博士期间撰写和发表的论文 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第1章 多糖基天然高分子纳米球的研究进展 |
| 1.1 纳米材料的概念、特征和分类 |
| 1.1.1 纳米科技和纳米材料 |
| 1.1.2 纳米材料的特征 |
| 1.1.3 纳米材料的分类 |
| 1.2 多糖基天然高分子纳米球主要种类 |
| 1.2.1 甲壳素/壳聚糖基纳米球 |
| 1.2.2 纤维素基纳米球 |
| 1.2.3 淀粉基纳米球 |
| 1.2.4 海藻酸钠基纳米球 |
| 1.2.5 透明质酸基纳米球 |
| 1.3 多糖基天然高分子纳米球的用途 |
| 1.4 壳聚糖基纳米球的制备及应用 |
| 1.4.1 壳聚糖基纳米球的制备方法 |
| 1.4.2 不同方法制备的壳聚糖纳米球的用途 |
| 1.4.3 壳聚糖基纳米球的应用前景 |
| 1.5 课题设计及选题意义 |
| 参考文献 |
| 第2章 聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体的制备与表征 |
| 引言 |
| 2.1 实验部分 |
| 2.1.1 实验原料及试剂 |
| 2.1.2 实验仪器 |
| 2.1.3 卟啉配体及其锌配合物的制备方法 |
| 2.1.4 聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球的制备 |
| 2.1.5 聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体的制备 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 卟啉配体与金属配合物的合成与表征 |
| 2.2.2 聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球的制备与表征 |
| 2.2.3 聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体的制备与表征 |
| 小结 |
| 参考文献 |
| 第3章 聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体的性能研究 |
| 第1节 聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体对SOD 酶的模拟 |
| 引言 |
| 3.1.1 实验部分 |
| 3.1.2 结果与讨论 |
| 小结 |
| 第2节 聚丙烯酸修饰壳聚糖纳米球锌卟啉结合体的光敏性能 |
| 引言 |
| 3.2.1 实验部分 |
| 3.2.2 结果与讨论 |
| 小结 |
| 参考文献 |
| 发表论文目录 |
| 致谢 |
| 1 抗癌类超分子 |
| 1.1 环糊精类抗癌超分子 |
| 1.2 卟啉类抗癌超分子 |
| 1.3 铂类抗癌超分子 |
| 1.4 钌类抗癌超分子 |
| 1.5 高分子类抗癌超分子 |
| 2 抗炎镇痛类超分子 |
| 3 抗疟类超分子 |
| 4 抗菌类超分子 |
| 4.1 喹诺酮类抗菌超分子 |
| 4.2 磺胺类抗菌超分子 |
| 4.3 席夫碱类抗菌超分子 |
| 4.4 腙类抗菌超分子 |
| 4.5 缩氨硫脲类抗菌超分子 |
| 4.6 大环类抗菌超分子 |
| 4.7 其他类抗菌超分子 |
| 5 抗真菌类超分子 |
| 6 抗结核类超分子 |
| 7 抗病毒类超分子 |
| 8 抗癫痫类超分子 |
| 9 作用于心血管的药物超分子 |
| 1 0 作为磁共振成像 (MRI) 药物的超分子 |
| 1 1 其他超分子药物 |
| 12 结语与展望 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 卟啉研究的发展 |
| 1.1.1 金属卟啉化合物概述 |
| 1.1.2 金属卟啉类化合物表征手段及光谱研究 |
| 1.1.3 卟啉的应用 |
| 1.1.4 水溶性卟啉的研究进展 |
| 1.2 超分子化学 |
| 1.2.1 主体-客体化学 |
| 1.3 树枝状大分子概述 |
| 1.3.1 树枝状大分子(Dendrimers)的结构特点 |
| 1.3.2 树枝形聚合物的合成方法 |
| 1.4 树状大分子的应用前景 |
| 1.4.1 基因载体 |
| 1.4.2 药物载体 |
| 1.4.3 硼中子俘获治疗剂和免疫佐剂及免疫测定 |
| 1.4.4 催化剂方面的应用 |
| 1.4.5 树枝状聚合物作为主体分子 |
| 1.5 卟啉与DNA 的相互作用 |
| 1.6 选题目的及意义 |
| 1.7 小结 |
| 参考文献 |
| 第二章 水溶性四(p-磺酸钠苯基)金属卟啉配合物的合成、光谱性质 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 试剂和仪器 |
| 2.2.2 合成路线 |
| 2.2.3 1a~1c 的合成 |
| 2.2.4 2a 的合成 |
| 2.2.5 2b 的合成 |
| 2.2.6 2c 的合成 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 合成 |
| 2.3.2 紫外可见及荧光分析 |
| 2.3.3 CD 光谱分析 |
| 2.3.4 ~1H NMR 分析 |
| 2.3.5 红外分析 |
| 2.4 小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 树枝形大分子(PAMAM)dendrimers 的合成及其性质研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 试剂与仪器 |
| 3.2.2 合成路线 |
| 3.2.3 合成步骤 |
| 3.2.4 树枝状化合物的表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.4 小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 水溶性磺酸卟啉与树枝状大分子的相互作用研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 基本原理 |
| 4.2.1 配合常数n 和平衡常数K 的确定 |
| 4.3 实验部分 |
| 4.3.1 实验试剂 |
| 4.3.2 实验仪器及测试条件 |
| 4.3.3 H2TPPS 与PAMAM(dendrimers)G2、G4 及G6 的相互作用 |
| 4.3.4 ZnTPPS 与PAMAM(dendrimers)G2、G4 及G6 的相互作用 |
| 4.3.5 H2TPPS 与PAMAM(dendrimers)G1.5、G2.5 及G3.5 的相互作用 |
| 4.3.6 ZnTPPS 与PAMAM(dendrimers)G1.5、G2.5 及G3.5 的相互作用 |
| 4.4 结果讨论 |
| 4.4.1 H2TPPS 与G2、G4 及G6 的相互作用 |
| 4.4.2 ZnTPPS 与G2、G4 及G6 的相互作用 |
| 4.4.3 H_2TMPyPP 与G2、G4 及G6 的相互作用 |
| 4.4.4 ZnTMPyPP 与G2、G4 及G6 的相互作用 |
| 4.4.5 H_2TPPS 与(PAMAM)dendrimers G1.5, G2.5 及G3.5 的相互作用 |
| 4.4.6 ZnTPPS 与G1.5, G2.5,及G3.5 的相互作用 |
| 4.5 小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 FeTPPSCl-PAMAM(Dendrimers)体系催化氧化降解三氯苯酚反应的研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验试剂 |
| 5.2.2 实验仪器及测试条件 |
| 5.2.3 日光照射/避光条件/紫外光照射下FeTPPS 催化氧化TCP |
| 5.2.4 日光照射/避光条件/紫外光照射下 FeTPPS 与 G2 相互作用后催化氧化 TCP |
| 5.2.5 日光照射下FeTPPS 与G4、G6 相互作用后催化氧化TCP |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 催化体系探索 |
| 5.3.2 日光照射下FeTPPS 催化氧化TCP |
| 5.3.3 照射光线对FeTPPSCl/H_2O_2/TCP 催化体系的影响 |
| 5.3.4 日光照射下FeTPPSCl/G2/H_2O_2催化TCP |
| 5.3.5 不同FeTPPS:G2 的摩尔比时催化反应速率及总转化数研究 |
| 5.3.6 (PAMAM)dendrimersG4, G6 与FeTPPSCl 作用后对催化体系的影响 |
| 5.4 小结 |
| 参考文献 |
| 第六章 新型磺酸卟啉的合成及表征 |
| 6.1 实验部分 |
| 6.1.1 试剂和仪器 |
| 6.1.2 合成 |
| 6.2 结果与讨论 |
| 6.2.1 表征 |
| 6.2.2 紫外可见光谱研究 |
| 6.2.3 红外光谱研究 |
| 6.3 小结 |
| 第七章 全文总结 |
| 7.1 水溶性卟啉及树状大分子的合成 |
| 7.2 H_2TPPS 和ZnTPPS 与树状大分子G2,G4,G6 相互作用 |
| 7.3 H_2TPPS 和ZnTPPS 与树状大分子G1.5,G2.5,G3.5 相互作用 |
| 7.4 (PAMAM)dendrimers/FeTPPSCl 催化性能探讨 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间SCI 发表的学术论文 |
