王琰[1]（2021）在《污染土壤修复过程中含氧芳烃积累规律、毒性及其降解菌特性研究》文中认为含氧芳烃（OAHs）存在于包括水、土壤、大气在内的各种生态系统及生物体中,其来源广泛,环境中主要来源于苯系物及多环芳烃污染物的不完全光解、化学氧化及生物转化。近年来,因污染环境修复过程中可增大致癌风险及环境风险而开始受到关注,医学和毒理学研究也表明大多转化生成的OAHs的毒性远大于其母体环。目前,苯系物及多环芳污染土壤修复成功与否的主要监测指标是一次污染物的去除效率,而快速转化母体芳环积累的二次污染物OAHs的毒性也不容忽视,但目前OAHs的积累规律、生态毒性及其进一步转化和矿化等系统性问题研究甚少,土壤中OAHs毒性研究方法也鲜有报道。本论文针对这些问题展开相关研究。本论文首先筛选获得用以苯系物及多环芳烃污染土壤修复的典型菌株,研究该菌株降解多环芳烃积累OAHs的规律,从而获得典型OAHs及其混合物;在此基础上,建立典型单一OAHs对土壤生态毒性影响的研究方法;应用所建立的方法研究混合典型OAHs的土壤生态毒性;并在OAHs污染土壤中分离筛选出一株可分解多种典型OAHs的菌株,研究该菌降解OAHs的特性,并解析其降解OAHs的分子基础。通过研究,获得以下成果:（1）从含原油污染的降解体系中筛选出一株能多途径、高效降解苯系物及多环芳烃的菌株-庆笙红球菌FF,其能产丰富的OAHs。该菌株修复菲污染的土壤中可鉴定出52种中间降解产物,其中55%以上为含氧芳烃,且其积累的OAHs在土壤中具有代表性;而38%的中间产物为含氧链烃,说明该菌也具有很强的开环裂解能力。实验结果表明,该菌亦能分泌海藻糖脂类表面活性剂,这是其快速降解多环芳烃的原因之一。（2）明确液相条件下FF菌降解菲积累OAHs的规律,从第1-7 d的降解液中共检测鉴定出29种中间产物,其中69%以上为含氧芳烃,含氧官能团主要有醇羟基,酚羟基,羧基和/或β-羧基酸。其中第2 d和第7 d降解液中菲转化率分别可达约30%和90%,OAHs的积累特征差异明显,且对V.fischeri的发光抑制率毒性试验具有显着差异（分别约为45%和90%）,可作为土壤中典型OAHs混合物,用以OAHs的土壤生态毒性研究。（3）结合实际土壤中OAHs的积累和分布特点以及毒性研究现状,以典型OAHs:1-羟基-2-萘甲酸、1-萘酚和9,10-蒽醌等为对象,建立了典型OAHs对土壤生态毒性的研究方法。确定了土壤微生物多样性、过氧化氢酶和转化酶、小麦种子发芽指数等能作为土壤生态毒性评价指标,明确了典型OAHs对土壤生态的影响作用。（4）以FF菌降解菲第2 d和第7 d所产的OAHs混合物为污染物,分析了其对农田土壤生态和功能的影响作用。结果表明OAHs污染显着或非常显着地降低了农田土壤中微生物的均一性和丰富度,微生物群落结构发生显着变化,其中变形菌门微生物水平显着升高,而酸杆菌门,疣微菌门和绿弯菌门微生物水平显着下降;OAHs显着降低了小麦发芽率、芽长或根长。PSL-PM分析表明FF菌所产OAHs及其对土壤微生物群落组成的改变,对土壤中小麦种子发芽有直接作用。（5）针对土壤中大量积累OAHs的净化问题,驯化筛选到一株能同时降解1-羟基-2-萘甲酸、1-萘酚和9,10-蒽醌的成晶节杆菌NT16。该菌株能够通过羟化、脱羧及加氧开环裂解等作用实现1-羟基-2-萘甲酸、1-萘酚和9,10-蒽醌的降解,最终通过水杨酸或邻苯二甲酸途径进入TCA循环。从基因组水平发现NT16菌株同时存在邻苯二酚-1,2双加氧酶和邻苯二酚-2,3双加氧酶基因,并且基因组中存在109个与芳环降解相关的基因,表明该菌株同时存在间位和邻位开环途径,具有优异的芳环降解能力。本论文研究工作为苯系物、多环芳烃及其他难降解有机物污染土壤修复后安全利用和再利用评估方法的建立奠定基础,也为进一步净化土壤中的OAHs提供参考。
麻志浩[2]（2020）在《高温煤焦油的精细分离及其组分的选择性催化转化》文中指出高温煤焦油（HTCT）是一种富含缩合芳烃、含氧、含氮和含硫化合物的液体,是合成多种化学品的重要来源。据不完全统计,我国HTCT年产量在2200万吨左右。基于传统HTCT深加工技术存在着高污染,高能耗和高排放的局面,精细化,清洁化,高效化的深加工技术亟需开发,以实现HTCT的高值化利用。本论文采用逐级逐次萃取,酸/碱萃取,络合萃取,柱层析分离,催化加氢转化和氧化等方法对武钢HTCT及其馏分进行低能耗,低污染和低排放深加工途径的可行性进行了探讨,同时借助多种分析仪器对各个阶段进行检测表征,研究了HTCT及其馏分中化合物的分子组成和含量分布,并对化合物的富集规律和分离机理进行了考察。通过逐级逐次萃取HTCT了解了HTCT中可溶物的存在方式,析出行为和溶出规律。梳理了萃取率（EY）和萃取时间的关系,并借助萃取动力学研究了萃取过程。HTCT逐级级萃取的总EY为94.13%。各级累积EY与萃取时间的关系表明,第一级和第三级分别成对数关系,第二级为幂函数关系。萃取动力学结果表明二硫化碳（CS2）萃取过程中第一阶段拟合曲线斜率在所有萃取阶段最大,其次是石油醚（PE）萃取过程中第一阶段动力学拟合曲线斜率。最后从机械搅拌,超声波辅助,溶剂萃取等方面对萃取机理进行了分析。酸/碱萃取结果表明:洗油（WO）和蒽油（AO）的三种组分（酸碱不溶物（ISP）,碱性可溶物（BSP）和酸性可溶物（ASP））的总回收率相对较高,分别为82.63%和94.94%。各馏分中三种组分的回收率趋势是ISP>>BSP>ASP。由于酚油（PO）中的O-H键振动,在3520 cm-1和3449 cm-1附近的吸收峰明显强于其它吸收峰,表明存在丰富的酚类。ASPs中富含主要包含酚类和醇类等OCAs。ASPLO和ASPPO中酚类的RC分别高达96.48%和97.69%。此外,结合质谱中的碎片离子峰,提出了主要化合物的详细裂解途径。最后,通过各组分中富集的化合物和分离过程,提出了可能的分离机理。通过用不同过渡金属盐（TMS）络合分离AO中含氮化合物（NCAs）,对络合效果较好的4种TMS的络合条件进行了优化,在最优条件下NCAs的RC分别是62.43%(AOCCo（NO3）2,Co（NO3）2的蒽油络合物),78.66%(AOCCr（NO3）3),89.50%(AOCNiCl2)和61.13%(AOCZnCl2)。另外,对TMS和主要NCAs的络合机理进行了分析。高压制备色谱色谱（HPPC）分离PE第一次萃取物(EPE-1)和CS2第一次萃取物(ECS2-1)的收率分别是82.23%和71.20%。中压制备色谱（MPPC）分离BSPNO的F2中苯并[c]吖啶的RC最高为96.34%;BSPAO馏分中NCAs主要包括苯并[c]吖啶（85.10%,F2）和苯并[h]异喹啉（88.17%,F3）。ISPNO和ISPAO经MPPC分离后富集的茚并[1,2-b]吡啶的RC分别为86.33%（F2）和90.97%（F2）。HPPC分离AOUCCr（NO3）3（Cr（NO3）3的蒽油未络合物）的总收率为77.04%。在其F12中检测到四氢萘的RC是76.48%。MPPC分离AOCZnCl2的馏分中苯并[h]喹啉的RC最高是75.24%（F4）。MPPC分离AOCCr（NO3）3的馏分中蒽-9-甲腈的RC最高是87.22%(F11)。AOCNiCl2馏分中,苯胺的RC在F11中最高,是94.49%。AOCCo（NO3）2分离的化合物中苯并[h]喹啉的RC最高是58.62%（F2）。AOUCCo（NO3）2馏分中茚并[1,2-b]吡啶的RC较高是70.4%（F3）。最后从吸附和洗脱两方面对柱层析分离机理进行了阐述。采用Pd/C催化剂在4 MPa,140 oC和4 h时对芘选择性催化加氢转化为十六氢芘的转化率最高是20.98%。AOUCNiCl2可以通过催化加氢得到八氢蒽,八氢菲,四氢荧蒽和十氢芘等供氢溶剂。添加ZSM-5的催化剂可以有效的脱除反应物中的杂原子化合物。双氧水-乙酸酐(H2O2-AA)氧化AOUC最为彻底,其次是NaClO氧化和钌离子催化氧化（RICO）。AOUCH2O2-AA,AOUC NaClO-2和AOUCRICO-2中检测出RC较多的酮类化合物,包括占吨-9-酮,芴-9-酮,菲醌和蒽醌等。邻苯二甲酸酐在AOUCNaClO-2和AOUCRICO-2中的RC分别是66.3%和34.20%。9-芴酮-1-羧酸在AOUCH2O2-AA和AOUCRICO-1中RC分别是21.38%和25.7%。AOUCRICO-1中检测出RC为45.06%的联苯基-2,3’-二羧酸。ECS2-1-NaClO-2和ECS2-1-RICO-2的氧化效果最好,没有缩合芳烃被检测出。除在ECS2-1-RICO-1中检测到大量的邻苯二甲酸酐（66.88%）之外,其它样品中的化合物多为羟基或甲氧基烷酸,包括2-甲氧基-3-甲基戊-2-烯酸和3-甲氧基丁酸等。ECS2-1-RICO-2除包括大量的琥珀酸（43.83%）之外,还检测到少量2-羟基-2-甲基丙酸和2-羟基-2-甲基丁酸等。该论文有115幅图、20个表和250篇参考文献。
李强[3]（2020）在《基于共轭羰基的聚合物电极材料的制备及锂离子电池性能研究》文中研究指明有机电极材料具有理论容量高、可再生性好和无污染等特点,被认为是未来可持续绿色锂离子电池（LIBs）最具潜力的电极材料。其中,共轭羰基化合物具有结构多样性、稳定氧化还原反应、多电子反应和快的反应动力学等特点,已经引起了广泛的关注。但是,大多数共轭羰基化合物在有机电解液中表现出较高的溶解性和较差的电子导电性,限制了他们的实际应用。因此,本文通过分子设计合成了一系列基于共轭羰基的聚合物电极材料,并研究了其作为LIBs电极材料的电化学性能,主要内容和结果如下:（1）通过铃木偶联反应合成了一种基于芘-4,5,9,10-四酮（PT）的多羰基共轭微孔聚合物（PT-BTA）,聚合后扩展的共轭结构和增加的分子量能够解决小分子导电性差和在电解液中溶解的问题。当作为LIBs正极材料时,PT-BTA在50 mA g-1电流密度下表现出156.6 mAh g-1的放电容量,而且在1000 mA g-1电流密度下循环1000次后仍能表现出60.0 mAh g-1的放电容量。（2）利用C-C偶联聚合反应合成了一系列多羰基共轭聚合物,采用简单的真空过滤方法构建了共轭羰基聚合物/碳纳米管一体化柔性电极（PPTC/PPQC）。该聚合物表现出较大的共轭程度,而且没有引入额外的非活性连接基团,因此表现出较高的容量和氧化还原电位。另外,由于碳纳米管的引入赋予了复合材料柔性的特征,能够直接作为LIBs柔性一体化正极。在50 mA g-1电流密度下表现出142.3 mAh g-1的放电容量,而且在500 mA g-1电流密度下循环300次后仍能获得74.6%的容量保持率。（3）首次报道了一种具有自聚合能力的硝基取代的共轭羰基化合物（PT-2NO2）,该化合物在电化学反应过程中能够不可逆的形成偶氮键连接的聚合物。通过各种详细的表征和理论计算证明其在电化学反应过程中被还原生成偶氮键所连接聚合物的反应机理。由于自聚合的特征避免了非活性连接基团的引入导致的低理论容量,相反羰基和偶氮官能团均可作为活性位点展现出高的容量。作为LIBs正极时,PT-2NO2在50 mA g-1电流密度下循环120圈后仍能展现出153.9 mAh g-1的放电容量。（4）通过席夫碱反应合成了一种新型的四氨基酞菁桥连的萘四甲酸酐（NTCDA）聚合物（CuPcNA-CMP）,该聚合物具有大的共轭结构,表现出良好的稳定性。另外,CuPcNA-CMP结构中的羰基和酞菁单元均具有良好的电化学活性。用作LIBs正极时,在0.2 A g-1电流密度下循环100圈后仍能表现出133.6 mAh g-1的放电容量,作为LIBs负极时,在1 A g-1电流密度下循环1000次仍能够获得429.7 mAh g-1的放电容量,即使在10 A g-1的大电流密度下仍能表现出171.8 mAh g-1的可逆容量。有趣的是,利用CuPcNA-CMP作为正负极材料,组装对称电池时也展现出优异的电化学性能。在0.1 A g-1电流密度能够获得118.8 mAh g-1的放电容量,在5 A g-1电流密度仍能保持75.2 mAh g-1的放电容量。
李志强[4]（2019）在《宽带隙芳并咪唑化合物在有机电致发光器件中的应用》文中研究表明蓝光材料在有机电致发光二极管（OLED）中有着重要作用,它们既是一种不可或缺的发光材料,其宽带隙的内在属性又使得它们可以作为其它发光材料的主体。然而,现有蓝光磷光材料和TADF材料虽然具有较高的器件效率,但相应的器件寿命难以满足实用需求;而传统蓝荧光材料虽稳定性较好但器件效率又差强人意。因此,开发新型高稳定性、高性能、多功能宽带隙OLED材料,对于进一步提高OLED产品性能,降低OLED产品成本具有十分重要的意义。芳基并咪唑类衍生物本身多具有较宽的带隙和灵活可调的光物理和电学性质,是很有潜力的一类OLED材料,但是目前仍存在一些不足。首先,虽然理论上部分芳基并咪唑化合物做发光材料时能实现100%激子利用率,但基于此类化合物制备的蓝光器件效率仍较低。其次,芳基并咪唑类材料做主体或非掺杂发光层时,如何同时获得高迁移率和高三线态能级也是一个亟待解决的问题,对提高器件性能有着非常重要的作用。此外,以前的研究多集中在单分子的结构和性质之间的关系,而关于超分子结构（如分子间作用和堆积方式等）对OLED材料性能影响的研究甚少。因此,本论文围绕着芳基并咪唑这一结构,探究了宽带隙材料分子结构与聚集态结构和材料性能之间的关系,主要内容如下:在第二章中,我们通过调节苯基咔唑在菲并咪唑上的取代位点,获得了三个宽带隙的同分异构体分子。研究发现,PI33PPCz分子堆积时给体和受体会分别排列在不同的部分,而且菲并咪唑之间会形成π…π相互作用,这种排列方式极大的增加了PI33PPCz的载流子传输能力。PI22PPCz分子由于间位连接导致了极扭曲的分子结构,形成了分子内的π…π相互作用,而分子之间仅存在CH…π相互作用,这种方式可能使得PI22PPCz分子形成了类似于载流子陷阱的独立单元,因此其载流子迁移率明显低于其它两种材料。同时,这三种材料局域化的三线态自旋分布特性也有效降低了采用它们做主体时的器件滚降。最终,采用PI33PPCz做主体的绿光器件亮度高达131300 cd/m2,最大外量子效率(EQEmax)为25.84%,在亮度为5000 cd/m2时,其EQE仍超过20%。采用PI33PPCz做主体的红光器件亮度也具有较高的亮度（34540cd/m2）和很低的效率滚降,且其EQEmax高达21.12%,相比于之前报道的结果提高了近50%。在第三章中,我们采用三苯胺做给体,氟代菲并咪唑做受体,使得菲并咪唑类化合物的发光从第二章中近紫外区域红移到深蓝光区域。氟原子的取代使得菲并咪唑化合物在聚集时形成了分子间氢键,分子堆积的更加紧密,从而使得这些材料具有良好的载流子传输性能,其中,它们的空穴传输能力基本上和NPB持平。同时,氟的引入有效地调节了分子在激发态时的性质,使得它们在保持较宽的带隙同时,实现了高效的局域-电荷转移态之间的杂化。采用这些材料制备的非掺杂OLED器件,都具有很高的激子利用率,而且在发光色纯度和器件效率上都比它们的类似物有很大提高。其中,采用2FPPIDPA制备的多层器件具有高达98%的激子利用率,色坐标为（0.156,0.046）,EQE为6.49%;2FPPIDPA同时做空穴传输层和发光层的双层器件EQE仍高达6.73%。而采用2FPPITPA的多层器件EQE高达8.47%,色坐标为（0.152,0.083）,是具有相似色纯度下最好的“热激子”材料之一。在第四章中,我们通过非对称连接的策略,成功的在一个分子中同时发挥了芳基并咪唑官能团的给体和受体能力,构造出基于同一官能团的给受体型分子。此类非对称连接的分子具有高三线态能级、窄半峰宽、高荧光量子产率和高激子利用率的特点。而且,非对称连接的双芳基并咪唑分子由于给受体分区聚集的堆积方式和分子间π…π作用的形成,显着提高了它们的载流子传输能力和载流子平衡性。这种非对称连接的策略使得双芳基并咪唑分子在各方面的特性上达到了最优化,因此,基于它们的非掺杂蓝光器件和掺杂磷光器件均实现了很好的性能。其中,基于PIBI的非掺杂深蓝光器件色坐标为（0.159,0.044）,外量子效率达5.02%;基于vDNI作主体的绿光器件实现了超过100 lm/W的功率效率和高达24.04%的外量子效率,红光器件的外量子效率也高达18.88%。在第五章中,基于第四章的结果,我们设计合成了双菲并咪唑构成的非对称连接分子PImPI和PIpPI,这两个非传统型给受体分子具有很高荧光量子产率的深蓝光发光和十分平衡的载流子传输性能。得益于薄膜中分子跃迁偶极的水平取向以及它们对三线态激子的利用能力,PIpPI制备的非掺杂器件的EQE高达8.84%,色坐标为（0.15,0.07）;PImPI制备的非掺杂器件的EQE也达6.83%,色坐标为（0.16,0.05）。而且,这些深蓝光器件均具有很高的亮度,效率滚降也很小。由于具有良好的双极性传输的性质,采用这两个材料作主体制备的掺杂磷光OLED器件的也具有较低的开启电压（约2.7 V）,较高的亮度和很低的效率滚降。其中,它们的绿光器件的EQE均超过22%,红光器件的EQE也均可达16%。这两个具有十分简单结构的材料,能同时作为高性能深蓝光材料和主体材料,十分具有应用前景。
庄建林[5]（2019）在《菲并咪唑类新型衍生试剂在HPLC-FLD中的应用》文中研究指明高效液相色谱法（HPLC）因其强大的分析能力成为现代分离与分析复杂混合物方法中最重要的应用之一,现以广泛应用于分析化学、临床医学、环境监测、食品安全等领域。然而受限于被检测物质组分的复杂性以及低含量性,又缺少合适通用的检测器,高效液相色谱法的应用也受到一定的限制。化学衍生法能够大大改善检测的灵敏度与分离的条件,使高效液相色谱法能够对环境中分析物进行痕量检测。因此对新型衍生试剂的投入研究与开发,使其更好的应用于高效液相色谱系统一直是本领域内的研究热点。本文的重点是研究三种新型荧光衍生试剂的合成与应用,除了对色谱条件的改进外,还建立了用于检测多种实际样品的高效液相色谱法。具体工作如下:第一章;简要介绍了荧光衍生化在高效液相色谱中的应用,包括高效液相色谱-质谱联用技术,荧光衍生化的发展和基础知识。最后简单介绍了硫醇类、酚类、胺类荧光衍生试剂的应用。第二章:三种新型荧光衍生试剂:1-（4-（1H-菲并[9,10-d]咪唑-2-基）苯基）-1H-吡咯-2,5-二酮、2-（（4-（1H-菲基[9,10-d]咪唑-2-基）苯基）（甲基）氨基）乙基-1H-咪唑-1-羧酸酯、4-（1H-菲并[9,10-d]咪唑-2-基）苯甲醛的合成与设计,并对各自的光谱性质与结构进行了表征。第三章:采用1-（4-（1H-菲并[9,10-d]咪唑-2-基）苯基）-1H-吡咯-2,5-二酮为荧光衍生试剂结合高效液相色谱-质谱技术对食品中的硫醇进行了测定。借助气流吹扫-注射器微萃取系统对硫醇进行富集,并优化提纯衍生条件及色谱分离条件。检测效果完全满足对硫醇检测法的建立要求,并将其应用于四种食品中硫醇含量的检测。第四章:采用2-（（4-（1H-菲基[9,10-d]咪唑-2-基）苯基）（甲基）氨基）乙基-1H-咪唑-1-羧酸酯为荧光衍生试剂结合高效液相色谱-质谱技术对废水中的紫外线吸收剂进行了测定。借助液液分散微萃取对分析物进行提纯,并优化提纯与衍生化条件,建立了应用于废水中紫外线吸收剂检测的高效液相色谱法。第五章:采用4-（1H-菲并[9,10-d]咪唑-2-基）苯甲醛为荧光衍生试剂结合高效液相色谱-质谱对苯胺的进行分析鉴定。对衍生条件与分离条件进行了优化,并将此方法应用于废水中苯胺的检测。
黄磊[6]（2018）在《生物正交光点击反应的开发及化学生物学应用研究》文中研究指明生物正交反应（Bioorthogonal reaction）是一类可以在生理条件下发生,并且不会与生物体内同时发生的其它生化反应互相干扰,也不会对生物体以及目标分子产生损害的反应。光催化的生物正交反应是目前生物正交反应中关注度较高的一类反应,其是由光引发的反应底物之间的加成反应,反应条件温和且反应效率高。其中,基于二芳基四氮唑与双键的光点击反应是一种常用于生物大分子标记的生物正交反应,该反应在化学生物学研究中发挥了非常重要的作用。论文的第一部分工作,我们展示了 一种光点击反应用于细胞内靶标鉴定的光敏性miRNA探针。在miRNA的3’修饰二芳基四氮唑不影响miRNA抑制靶基因表达的细胞内生物学功能,这优于直接用生物素标签修饰的miRNA。二芳基四氮唑和双键修饰的生物素基团之间可以在紫外光的照射下快速发生分子间光点击反应使得miRNA标记上生物素基团,用于富集、分离、鉴定细胞裂解物中的miRN As结合物质。我们用光敏性miRNA探针验证了它们寻找miR-106a和miR-122靶基因的能力。通过此方法我们鉴定了 miR-122的几个未知靶基因,并揭示了在HepG2细胞中miR-122通过靶向PEG10蛋白促进细胞凋亡的新途径。我们认为,将不同的光敏性miRNA探针与高通量筛选技术（如基因测序或蛋白质组学）结合使用可以研究更多未知的miRNA作用机制。论文的第二部分,我们开发了一种新型可发生分子内光点击反应的TetⅡ-miR122探针,该探针可以在活细胞中实现原位荧光打开,并且该二芳基四氮唑结构修饰不会损害相应miRNA的细胞内功能。TetⅡ-miR-122在紫外光照射下可以发生快速的分子内光点击反应并生成在单光子或双光子激发下具有明亮的荧光发射的PyrⅡ-miR122。用TetⅡ-miR122转染的HepG2细胞在紫外光的调控下可以实现空间和时间分辨的荧光成像。因此这种TetⅡ-miR探针提供了一种以时空分辨方式跟踪和研究细胞内miRNA的新的实用方法。生物正交反应发展至今,只有限的几类反应得到广泛应用,并显示出很高的生物兼容性和很好的选择性。对从事化学生物学研究的学者来说,发现一个新的生物正交反应都是一件令人振奋而且有意义的事情,同时也具有相当大的挑战。论文的第三部分工作,我们首次发展了一种新型基于手提式LED白光诱导的生物正交反应。该反应在LED白光的照射下可以高效、高选择性的诱导菲醌（PQ）与乙二醇乙烯基醚（VE）发生[4+2]环加成反应。该反应在生理条件下可以快速且高特异性的发生,其反应动力学常数为k2=2.76M-1S-1。该反应在蛋白水平也有很高效的荧光共价标记效果,我们成功的用该反应对BSA蛋白在生理条件下共价标记了荧光染料。值得注意的是,因为该反应是通过LED白光诱导的,因此对细胞或动物等生物体伤害较小,这也是与紫外光诱导的生物正交反应相比的优势,该生物正交反应有希望在化学与生物学研究领域中有更广泛的应用。
孟晓青[7]（2017）在《生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的研究》文中研究指明多环芳烃（polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs）是一类由两个及两个以上苯环稠和而成的有机难降解污染物,它种类繁多且广泛存在于水体与土壤等环境之中,具有“三致性”,还可通过食物链威胁人体健康。世界各国陆续制定了相关法律来控制多环芳烃对人类生活环境的危害。PAHs在天然水中的浓度为0.001-10 μg/L,工业废水也可高达1 mg/L,世界卫生组织拟定的饮用水中6种有代表性的PAHs可接受的最高浓度为0.02 μg/L,美国环保署也将16种多环芳烃含量做了严格限制（总量≤0.2μg/L）,因此寻求一种高效降解多环芳烃的方法显得尤为重要。高级氧化技术（Advanced oxidation processes,AOPs）在有机难降解有机物的氧化去除方面效果突出,其中异相类芬顿处理技术是目前研究的热点,它不仅克服了传统芬顿系统的对pH要求严格（约3.0）和容易产生铁泥导致二次污染等问题,且采用的施氏矿物、针铁矿和纤铁矿等次生含铁矿物在自然界中储备丰富且对环境友好,该技术应用前景广阔。本文以菲为目标污染物,主要研究了利用嗜酸性氧化亚铁硫杆菌（A cidithiobacillus ferrooxidans LX5,A.ferrooxidans LX5）合成的施氏矿物为催化剂催化类芬顿反应降解菲的条件优化及反应机理等内容。研究内容包括:1.施氏矿物投加量、H2O2浓度、溶液初始pH、无机阴离子和可溶性有机物等反应条件对生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的影响;2.生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的催化机制及可能的降解途径;3.生物成因施氏矿物对菲的吸附动力学和等温吸附研究;4.生物成因施氏矿物在参与异相类芬顿的循环反应过程中的稳定性探究。经过系列试验,获得如下结果:1.经X射线衍射分析可知,利用A.ferrooxidans LX5合成的固体为纯的施氏矿物,由扫描电镜下可观察到,施氏矿物外观呈小球状,表面有棒状突起,其粒径在2-5μm范围内且有一定的团聚现象;经傅里叶红外光谱分析进一步证明该矿物是纯的施氏矿物,且存在-OH、S042-和Fe-O等基团;BET结果显示,该方法合成的施氏矿物比表面积为54.5 m2/g。2.生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的最佳反应条件是:当施氏矿物投加量1 g/L,H2O2浓度200 mg/L,菲浓度1mg/L,溶液初始pH为2.5-4.5时,菲可在3-5 h内降解99.0%以上。3.无机阴离子和可溶性有机物对生物成因催化类芬顿反应降解菲都有一定程度的抑制作用,二者浓度越大,对菲的降解效果抑制越明显。无机阴离子对异相类芬顿反应的抑制作用从大到小依次为:SO42->H2PO4->NO3->Cl-;DOM对异相类芬顿反应的抑制作用从大到小依次为:L-DOM>M-DOM>H-DOM。4.生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的过程中,羟基自由基发挥着强氧化作用,且该体系的催化机制是表面催化反应机制。生物成因施氏矿物催化类芬顿反应过程中,菲经酮基化、开环等过程形成硬脂酸类、菲醌类和邻苯二甲酯类等物质,这些中间产物继续被羟基自由基氧化成小分子物质,最终完全矿化。5.在最佳反应条件下,生物成因施氏矿物作为异相类芬顿反应的催化剂,经过12次循环使用后,菲降解率从99%降低至80%,在此过程中,溶出铁量在0.38-0.58 mg/L范围内波动,且参与循环的矿物经X-射线衍射（XRD）和傅里叶红外光谱（FTIR）分析,发现它的晶型结构和基团组成未发生改变,证明它仍为纯的施氏矿物,因此,施氏矿物具有良好且稳定的催化性能。本文以菲为目标污染物,系统研究了利用嗜酸性氧化亚铁硫杆菌合成的施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的可行性及影响因素,揭示了矿物表面催化是菲降解的主要机制,证明了生物成因施氏矿物具有良好的类芬顿催化稳定性。
王严[8]（2017）在《可用于柔性锂离子电池的新型复合导电聚合物电极材料的研究》文中指出锂离子电池因能量密度大、比功率高、放电平稳等特点广泛应用于电子设备中。与无机材料相比,聚合物具备易合成、理论容量高、环境友好等优点,其改性后的良好特性更引人关注。众聚合物中,针对聚吡咯（PPy）及聚2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基-4-甲基丙烯酸酯（PTMA）的研究更为系统。PPy由于反应动力学快且柔韧性好而前景广阔。PTMA则具备反应动力学快、理论比容量高等优势,同样是正极材料的理想选择。两者的共同缺点为本征态时导电性差,因此实际比容量低。针对反应机理的特点,本文分别采用双掺杂及双导电剂复合的方法制备了PPy及PTMA的复合电极,并就其在锂离子电池中的应用进行探讨。为通过掺杂使PPy导电,同时提高比容量,以蒽醌-2-磺酸盐（AQS）及石墨烯（r-GO）为双掺杂体系对其改性。AQS提供了额外的储电能力,石墨烯则提高了电导率。此外,两者的协同作用使体系生成了三维多孔结构,有助于活性物质与电解液的充分接触及载流子的传递。结果表明,复合电极比容量提升至127 m Ah g-1。此外,就掺杂比例的比较发现,r-GO含量为0.5 mg m L-1时,形成的多孔结构比表面积较大,其对体系的电导率提高效果最佳,此时放电比容量可达132.52 m Ah g-1。为进一步验证双掺杂的合理性,同时满足高电压工作环境,以菲醌-2-磺酸盐（PQS）代替AQS进行掺杂。结果表明,两种掺杂剂的依次添加使体系从片状结构向菜花状结构过渡并最终形成三维多孔结构。PPy与PQS的复合使电极于高电势的氧化还原响应更明显,r-GO的引入则解决了低电势时体系阻值过高的问题。复合电极材料的容量从75 m Ah g-1逐步提升至超过120 m Ah g-1。为进一步提升电极容量,以理论容量更高的PTMA为活性物质,并针对电导率这一限制因素,开展了不同导电剂（乙炔黑（AB）、碳纤维（CF）、碳纳米管（CNT）、还原氧化石墨烯（r-GO））对PTMA复合电极微观形貌及电化学性能的影响研究。结果表明,单一导电剂CNT均匀得附着在PTMA表面,极大提高了电导率,对应的PTMA电极与复合AB及CF的对照组相比,放电容量(129.6 m Ah g-1)及倍率性能(10 C倍率下容量达100.2 m Ah g-1)更优异。在此基础上,石墨烯的进一步引入额外提供了良好的导电网络,使电子传递更易进行,复合电极放电容量提升至137 m Ah g-1。
王志明[9]（2011）在《菲醌的化学及衍生物的光电功能》文中研究表明有机染料作为光电功能材料的物质基础,以其丰富的化学结构、广泛的原料来源和多样的功能性,推动着整个光电领域的飞速发展。9,10-菲醌,作为有机染料中醌类家族的重要一员,在光化学、电化学及有机合成等领域扮演着极其重要的角色。菲醌的邻位羰基结构和高共轭的菲平面,使其具有很好的电荷分散能力,常被作为电化学研究中的模型化合物；独特的三线态活性使其在光动力学和光化学反应中具有重要的意义。而菲醌丰富的化学性质和多样的衍生物结构使其在光电功能化合物合成中有着广泛的应用。大部分关于菲醌研究工作是基于某种特定的功能,全面系统的对菲醌化学及其衍生物结构和功能间的关系研究却较少,还没有对这种化合物进行充分认识,限制了其在光电材料领域进一步发展。本论文从菲醌的基本化学结构出发,通过对菲醌研究现状的全面总结,选择两类衍生物结构,细致地探讨了菲醌的化学及衍生物在光电功能材料领域的应用。从菲醌与邻二胺类物质反应机理出发,制备了一类具有高反应活性的高分子母体材料。通过与不同共轭程度的邻二胺类物质的原位化学反应,第一次实现了对单一聚合物的化学结构、荧光性质、能级结构和电子注入性质的多重调节；一定程度上丰富了聚合物合成方法学,拓展了菲醌在合成化学中的应用。菲并嗪是一类重要的菲醌衍生物,常被作为分子内受体单元或载流子传输基元。为了充分利用其结构功能优势,将其作为共轭单元应用于宽吸收、窄禁带材料的制备。通过对其合成过程优化,得到了两类结构新颖的窄禁带聚合物材料。从P2吸收光谱的起始峰位估计其禁带宽度为1.21 eV；热力学分析和形貌学表征显示,材料具有较好的稳定性和成膜性；光伏器件测试结果显示,两者均可以测得明显的光电流,P2的光电转换效率可以达到1.26%。菲并咪唑作为另一类重要的菲醌衍生物常被用于分子识别和荧光检测等领域的研究。本文通过引入芳香胺参与反应一步得到的全芳基菲并咪唑单元,并首次将其应用于构筑有机发光材料。对一系列齐聚物（PPI系列）和聚合物（PFPIM系列）材料表征显示,该基团在保持高效的荧光效率、提高热力学性能和调节能级上贡献突出,是一类优异的蓝色荧光材料构筑基元。
肖春光[10]（2009）在《中位取代咪唑基三苯胺卟啉的合成及其光谱性能的研究》文中研究说明卟啉类大环化合物因发射波长位于红光区,且具有特殊的窄带发射等特点而成为制备红色发光器件的首选材料,用其制作的红色电致发光器件往往具有很高的色纯度,但红光器件还存在着亮度和发光效率不理想等问题。通过在卟吩环中位引入较大的具有特殊功能的官能团取代基防止卟啉分子之间的聚集以及提高卟啉发光效率等方面有极其重要的意义。由于咪唑基三苯胺类化合物有较好的热稳定性与成膜性,是一类很好的电子空穴传输材料,且有较高的荧光量子产率,其荧光发射峰位于蓝光区,与四苯基卟啉的紫外吸收峰有很好的重叠性,故本文通过共轭化学键将咪唑基三苯胺联接于卟啉分子上,且对他们的光谱性能进行了研究,发现激发能量从咪唑基三苯胺部分转移到卟啉中心,不仅提高了整个卟啉分子对光电子吸收能力,而且在很大程度上提高了卟啉的发光性能。本文工作具体内容分为以下几个部分:1.介绍了当前卟啉、三芳胺、多芳基咪唑类化合物、三苯胺卟啉以及含咪唑基卟啉的合成与应用方面的研究进展,尤其是对它们在有机电致发光器件的研究和应用方面作了简单介绍。2.设计并合成了10种卟啉新化合物,包括一种中间卟啉前体、两种中间体卟啉醛以及七种中位含咪唑基三苯胺卟啉。首先合成易甲酰化的中间体卟啉前体中位单取代三苯胺卟啉,然后将其进行Vilsmeier反应,得到了两种中间体卟啉单醛与双醛,最终利用官能团醛基的作用,通过咪唑环合成法,得到了七种中位含咪唑基三苯胺卟啉化合物,并且对这些化合物的结构进行了质谱、核磁、元素分析、紫外光谱表征,其中某些含官能团的化合物在红外光谱方面也做了分析表征。3.对中间卟啉前体中位单取代三苯胺卟啉的甲酰化反应以及目标卟啉合成的条件优化进行了讨论。4.研究了所有包括中间体卟啉在内的卟啉化合物的光谱性能,结合这些卟啉化合物的结构特点用分子轨道理论对其光谱性能予以了合理的分析和解释。5.研究了其中六种目标卟啉化合物的荧光共振能量转移（FRET）的性质,且在同浓度下将其与它们相应的混合体溶液进行了比较,发现通过其三苯胺咪唑部分的紫外吸收波长对这些目标卟啉进行激发,能量高效地从咪唑基三苯胺部分转移到卟啉中心,最终到强烈的红色荧光发射,提高了卟啉的光电子吸收能力。同时,这些目标卟啉比起四苯基卟啉来说有更高的荧光量子产率,可作为一类性能优良的红光材料。
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
| 摘要 |
| abstract |
| 1 绪论 |
| 1.1 含氧芳烃及其产生途径 |
| 1.1.1 含氧芳烃及其结构特征 |
| 1.1.2 含氧芳烃产生途径 |
| 1.2 含氧芳烃毒性作用机制及其研究方法 |
| 1.2.1 含氧芳烃对生物的毒性作用 |
| 1.2.2 含氧芳烃毒性作用机制研究现状 |
| 1.2.3 含氧芳烃毒性研究方法 |
| 1.3 土壤中含氧芳烃污染特征、危害及研究现状 |
| 1.3.1 土壤中含氧芳烃积累规律及分布特征 |
| 1.3.2 土壤中含氧芳烃毒性作用及研究现状 |
| 1.4 含氧芳烃降解菌及其特性研究现状 |
| 1.4.1 含氧芳烃降解菌及其代谢方式 |
| 1.4.2 微生物代谢含氧芳烃的途径 |
| 1.4.3 微生物降解含氧芳烃的关键酶 |
| 1.5 存在问题和研究意义 |
| 1.6 研究内容和技术路线 |
| 2 典型修复菌株筛选及其积累含氧芳烃的特性研究 |
| 2.1 材料与方法 |
| 2.1.1 实验样品及主要试剂 |
| 2.1.2 主要实验仪器 |
| 2.1.3 典型修复菌株的筛选方法 |
| 2.1.4 筛选菌株的理化鉴定及表征方法 |
| 2.1.5 筛选菌株的分子鉴定方法 |
| 2.1.6 筛选菌株降解PAHs特性研究方法 |
| 2.1.7 筛选菌株降解菲过程中OAHs的提取与分析 |
| 2.1.8 筛选菌株产表面活性剂表征方法 |
| 2.2 结果与讨论 |
| 2.2.1 典型修复菌株的筛选 |
| 2.2.2 FF菌株生理生化特征 |
| 2.2.3 FF菌株的分子鉴定 |
| 2.2.4 FF菌株降解PAHs特性 |
| 2.2.5 FF菌株液相条件下降解菲积累OAHs的特征分析 |
| 2.2.6 FF菌株修复菲污染土壤过程中OAHs的积累特征分析 |
| 2.2.7 FF菌株产表面活性剂检测 |
| 2.3 本章小结 |
| 3 典型含氧芳烃的土壤生态毒性作用研究 |
| 3.1 材料与方法 |
| 3.1.1 主要试剂及实验仪器 |
| 3.1.2 典型含氧芳烃对土壤微生物群落结构的影响的研究方法 |
| 3.1.3 典型含氧芳烃对土壤酶活性的影响研究方法 |
| 3.1.4 典型含氧芳烃对小麦种子的影响研究方法 |
| 3.1.5 典型OAHs对土壤酶活性和对微生物组成影响的相关性分析方法 |
| 3.2 结果与讨论 |
| 3.2.1 典型OAHs对土壤微生物群落结构的影响作用分析 |
| 3.2.2 典型OAHs对土壤酶活性的影响分析 |
| 3.2.3 典型OAHs对水培条件下小麦种子发芽的影响分析 |
| 3.2.4 典型OAHs对土壤酶活及对微生物组成影响的相关性分析 |
| 3.3 本章小结 |
| 4 FF菌降解菲积累的混合OAHs对土壤生态毒性的作用研究 |
| 4.1 材料与方法 |
| 4.1.1 主要实验试剂及仪器 |
| 4.1.2 FF菌所产混合OAHs对 Vibrio fisheri的急性毒性检测方法 |
| 4.1.3 FF菌所产混合OAHs对土壤微生物群落结构的影响研究方法 |
| 4.1.4 FF菌所产混合OAHs对小麦种子的影响研究方法 |
| 4.1.5 OAHs组成、土壤微生物群落及小麦种子发芽指数的相关分析方法 |
| 4.2 结果与讨论 |
| 4.2.1 FF菌所产混合OAHs对 Vibrio fisheri的急性毒性作用 |
| 4.2.2 FF菌降解菲所产混合OAHs对土壤微生物群落结构的影响 |
| 4.2.3 FF菌所产混合OAHs对小麦种子的影响 |
| 4.2.4 OAHs组成、土壤微生物群落及小麦种子发芽指数的相关分析 |
| 4.3 本章小结 |
| 5 含氧芳烃降解菌的筛选与降解特性研究 |
| 5.1 材料与方法 |
| 5.1.1 OAHs污染土壤样品的处理 |
| 5.1.2 OAHs污染土壤中可培养微生物的分离鉴定 |
| 5.1.3 OAHs耐受及降解菌的筛选方法 |
| 5.1.4 OAHs降解菌的鉴定及表征方法 |
| 5.1.5 筛选菌对典型OAHs的代谢特征研究方法 |
| 5.2 结果与讨论 |
| 5.2.1 OAHs污染土壤中可培养微生物的分离鉴定 |
| 5.2.2 OAHs污染对土壤中可培养微生物组成的影响分析 |
| 5.2.3 OAHs耐受菌的筛选 |
| 5.2.4 OAHs降解菌株的鉴定 |
| 5.2.5 NT16菌对典型OAHs的代谢特征 |
| 5.2.6 NT16菌降解1-羟基-2-萘甲酸中间产物鉴定及途径分析 |
| 5.2.7 NT16菌降解1-萘酚中间产物鉴定及途径分析 |
| 5.2.8 NT16菌降解9,10-蒽醌中间产物鉴定及途径分析 |
| 5.3 本章小结 |
| 6 成晶节杆菌NT16中芳环降解基因获取策略探索 |
| 6.1 材料与方法 |
| 6.1.1 菌株和质粒 |
| 6.1.2 主要实验试剂及仪器 |
| 6.1.3 NT16菌株基因组文库的构建及筛选方法 |
| 6.1.4 同源引物扩增加氧酶和脱羧酶基因的方法 |
| 6.1.5 NT16菌株脱羧酶基因的异源表达及功能验证方法 |
| 6.1.6 NT16菌株全基因组测序及分析方法 |
| 6.2 结果与讨论 |
| 6.2.1 NT16菌株基因组文库的构建及加氧酶基因筛选 |
| 6.2.2 同源引物扩增1-羟基-2萘甲酸双加氧酶和脱羧酶基因 |
| 6.2.3 NT16菌株中脱羧酶基因的异源表达 |
| 6.2.4 NT16菌株全基因组测序分析 |
| 6.3 本章小结 |
| 7 结论、创新点与研究展望 |
| 7.1 结论 |
| 7.2 创新点 |
| 7.3 研究展望 |
| 致谢 |
| 参考文献 |
| 作者在读期间研究成果 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 摘要 |
| abstract |
| 1 绪论 |
| 1.1 课题背景 |
| 1.2 高温煤焦油来源及其组成 |
| 1.3 高温煤焦油研究现状 |
| 1.4 高温煤焦油分离方法与分析技术 |
| 1.5 煤焦油缩合芳烃提质改性 |
| 1.6 研究意义与内容 |
| 1.7 研究路线、预期目标及创新点 |
| 2 实验部分 |
| 2.1 仪器与试剂 |
| 2.2 原料的选择和预处理 |
| 2.3 实验方法与步骤 |
| 2.4 样品的分析与表征 |
| 3 高温煤焦油的逐级逐次萃取 |
| 3.1 高温煤焦油逐级逐次萃取的萃取率分析 |
| 3.2 高温煤焦油萃取动力学的分析 |
| 3.3 E_(PE)的分析 |
| 3.4 E_(CH_3OH)的分析 |
| 3.5 E_(CS_2)的分析 |
| 3.6 E_(CS2-1),E_(CS2-21)和E_(CS2-35)的TG分析 |
| 3.7 E_(CS2-35)的进一步分析 |
| 3.8 逐级萃取机理分析 |
| 3.9 本章小结 |
| 4 高温煤焦油馏分的酸/碱萃取 |
| 4.1 ASPs,BSPs和 ISPs的收率 |
| 4.2 各馏分的FTIRS分析 |
| 4.3 ASPs,BSPs和 ISPs中不同ARs含量的分布 |
| 4.4 ASPs,BSPs和 ISPs中的分子组成 |
| 4.5 ASPs,BSPs和 ISPs中主要化合物的GC/MS分析 |
| 4.6 酸碱萃取的分离机理 |
| 4.7 BSPs的 QEOTMS分析 |
| 4.8 HTCT馏分有效利用启示 |
| 4.9 本章小结 |
| 5 AO的络合萃取 |
| 5.1 不同过渡金属盐络合效果的比较 |
| 5.2 过渡金属盐络合条件的优化 |
| 5.3 最佳条件下络合物中化合物分布 |
| 5.4 络合机理的分析 |
| 5.5 本章小结 |
| 6 富集组分的柱层析分离与分析 |
| 6.1 E_(PE-1)和E_(CS2-1)的HPPC分离与分析 |
| 6.2 BSPs和 ISPs的 MPPC分离与分析 |
| 6.3 AOUC和 AOC的柱层析分离与分析 |
| 6.4 柱层析分离机理 |
| 6.5 本章小结 |
| 7 缩合芳烃的催化转化 |
| 7.1 AOUC的催化加氢 |
| 7.2 AOUC和 E_(CS2-1)的氧化 |
| 7.3 本章小结 |
| 8 结论与创新点 |
| 8.1 结论 |
| 8.2 创新点 |
| 8.3 展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 作者简历 |
| 学位论文数据集 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 锂离子电池的简介 |
| 1.3 有机电极材料 |
| 1.3.1 有机电极材料的氧化还原反应类型 |
| 1.3.3 有机电极材料种类 |
| 1.3.4 导电聚合物 |
| 1.3.5 有机硫化合物 |
| 1.3.6 氮氧自由基聚合物 |
| 1.3.7 含氮芳香杂环化合物 |
| 1.3.8 共轭羰基化合物 |
| 1.3.8.1 聚酰亚胺类共轭羰基化合物 |
| 1.3.8.2 醌类化合物 |
| 1.3.8.3 酮类有机电极材料 |
| 1.4 本论文的研究思路及研究内容 |
| 第2章 多羰基共轭微孔聚合物的合成及性能研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验药品 |
| 2.2.2 实验仪器 |
| 2.2.3 材料合成 |
| 2.2.3.1 芘-4,5,9,10-四酮(PT)的合成 |
| 2.2.3.2 2,7-二溴芘-4,5,9,10-四酮(PT-2Br)的合成 |
| 2.2.3.3 基于芘四酮的共轭羰基聚合物（PT-BTA）的合成 |
| 2.2.4 材料表征 |
| 2.2.5 电化学测试 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 结构表征 |
| 2.3.2 电化学性能测试 |
| 2.4 本章小结 |
| 第3章 柔性共轭羰基聚合物正极的制备及性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验药品 |
| 3.2.2 实验仪器 |
| 3.2.3 材料合成 |
| 3.2.3.1 芘-4,5,9,10-四酮(PT)的合成 |
| 3.2.3.2 2,7-二溴芘-4,5,9,10-四酮(PT-2Br)的合成 |
| 3.2.3.3 2,7-二溴-9,10-菲醌(PQ-2Br)的合成 |
| 3.2.3.4 聚(芘-4,5,9,10-四酮)(PPT)的合成 |
| 3.2.3.5 柔性自支撑薄膜的制备 |
| 3.2.4 材料表征 |
| 3.2.5 电极的制备及电化学测试 |
| 3.2.6 理论计算 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 PPT/PPQ及PPTC/PPQC的制备 |
| 3.3.2 结构表征 |
| 3.3.3 PPTC的电化学性能测试 |
| 3.4 本章小结 |
| 第4章 具有自聚合能力的共轭羰基化合物的合成及性能研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验药品 |
| 4.2.2 实验仪器 |
| 4.2.3 材料合成 |
| 4.2.3.1 2,7-二硝基-芘-4,5,9,10-四酮(PT-2NO_2)的合成 |
| 4.2.3.2 2,7-二氨基-芘-4,5,9,10-四酮(PT-2NH_2)的合成 |
| 4.2.3.3 芘四酮为基的偶氮聚合物(PTAP)的合成 |
| 4.2.4 材料表征 |
| 4.2.5 电化学测试 |
| 4.2.6 理论计算 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 结构表征 |
| 4.3.2 电化学性能测试及机理研究 |
| 4.3.3 电化学反应机理研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 第5章 酞菁桥连的共轭羰基聚合物的合成及性能研究 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验药品 |
| 5.2.2 实验仪器 |
| 5.2.3 材料合成 |
| 5.2.3.1 四硝基铜酞菁(CuTNPc)的合成 |
| 5.2.3.2 四氨基铜酞菁(CuTAPc)的合成 |
| 5.2.3.3 四氨基铜酞菁桥连的共轭羰基聚合物(CuPcNA-CMP)的合成 |
| 5.2.4 材料表征 |
| 5.2.5 电化学测试及表征 |
| 5.2.6 理论计算 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 结构表征 |
| 5.3.2 CuPcNA-CMP作为LIBs正极材料时的电化学性能研究 |
| 5.3.3 CuPcNA-CMP作为LIBs负极材料时的电化学性能研究 |
| 5.3.4 对称全有机电池的电化学性能研究 |
| 5.4 本章小结 |
| 第6章 结论与展望 |
| 6.1 结论 |
| 6.2 展望 |
| 参考文献 |
| 攻读博士学位期间取得的成果 |
| 致谢 |
| 摘要 |
| abstract |
| 第1章 前言 |
| 1.1.有机电致发光二极管(OLEDs)的相关背景介绍 |
| 1.1.1.有机电致发光的历史 |
| 1.1.2.OLED器件的基本原理 |
| 1.1.3.OLED器件的性能指标 |
| 1.2.OLED中的小分子蓝光材料 |
| 1.2.1.传统蓝荧光材料 |
| 1.2.2.蓝磷光材料 |
| 1.2.3.蓝热活化延迟荧光(TADF)材料 |
| 1.2.4.各类蓝光材料的优缺点 |
| 1.3.芳基并咪唑化合物在OLED器件中的应用 |
| 1.3.1.电子传输材料 |
| 1.3.2.主体材料 |
| 1.3.3.发光材料 |
| 1.4.本文研究思路及主要内容 |
| 本章参考文献 |
| 第2章 N-苯基咔唑取代位置对菲并咪唑衍生物做主体的性能影响 |
| 2.1.引言 |
| 2.2.实验部分 |
| 2.2.1.试剂来源 |
| 2.2.2.合成步骤 |
| 2.2.3.单晶培养与测试 |
| 2.3.结果与讨论 |
| 2.3.1.电化学和热稳定性 |
| 2.3.2.光物理性质和DFT计算 |
| 2.3.3.晶体结构分析 |
| 2.3.4.单载流子器件的制备与分析 |
| 2.3.5.OLED器件结果 |
| 2.4.本章小结 |
| 本章参考文献 |
| 第3章 基于氟代菲并咪唑衍生物的深蓝光器件 |
| 3.1.引言 |
| 3.2.实验部分 |
| 3.2.1.试剂来源 |
| 3.2.2.合成步骤 |
| 3.2.3.单晶培养与测试 |
| 3.3.结果与讨论 |
| 3.3.1.热稳定性和电化学测试 |
| 3.3.2.氟代对菲并咪唑衍生物的影响 |
| 3.3.3.晶体结构分析 |
| 3.3.4.光物理性质 |
| 3.3.5.单载流子器件 |
| 3.3.6.OLED性能 |
| 3.4.本章小结 |
| 本章参考文献 |
| 第4章 双芳基并咪唑衍生物结构与性质之间的关系 |
| 4.1.引言 |
| 4.2.实验部分 |
| 4.2.1.试剂来源 |
| 4.2.2.合成步骤 |
| 4.2.3.单晶培养与测试 |
| 4.3.结果与讨论 |
| 4.3.1.热稳定性测试和晶体结构分析 |
| 4.3.2.对称连接与非对称连接的性质对比 |
| 4.3.3.非对称连接分子之间的性质对比 |
| 4.3.4.单载流子器件 |
| 4.3.5.OLED器件结果 |
| 4.4.本章小结 |
| 本章参考文献 |
| 第5章 非对称连接的双菲并咪唑在有机电致发光器件中的应用 |
| 5.1.引言 |
| 5.2.实验部分 |
| 5.2.1.试剂与仪器 |
| 5.2.2.合成步骤 |
| 5.2.3.单晶培养与测试 |
| 5.3.结果与讨论 |
| 5.3.1.晶体结构分析 |
| 5.3.2.量子化学计算结果分析 |
| 5.3.3.光物理性质 |
| 5.3.4.热稳定性分析 |
| 5.3.5.电化学测试和单载流子测试 |
| 5.3.6.非掺杂深蓝光器件 |
| 5.3.7.PIpPI和 PImPI做主体的磷光器件 |
| 5.4.本章小结 |
| 本章参考文献 |
| 第6章 结论 |
| 附录 :测试和实验条件 |
| 一、测试和实验条件 |
| 1.核磁、质谱、元素分析 |
| 2.热稳定性测试条件 |
| 3.光物理测试 |
| 4.电化学测试 |
| 二、OLED器件制备和测试条件 |
| 三、量子化学计算方法 |
| 四、晶体学报表 |
| 作者简介及攻读学位期间获得的学术成果 |
| 后记和致谢 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 液相色谱-质谱研究现状 |
| 1.2.1 高效液相色谱的进展 |
| 1.2.2 高效液相色谱的分类与原理及其特点 |
| 1.3 高效液相色谱-质谱法的进展 |
| 1.3.1 高效液相色谱-质谱发展与原理 |
| 1.3.2 高效液相色谱-质谱联用的特点 |
| 1.3.3 高效液相色谱-质谱联用的应用领域 |
| 1.3.3.1 天然药物化学成分分析 |
| 1.3.3.2 食品安全以及环境有害物质检测 |
| 1.4 荧光衍生的研究现状 |
| 1.4.1 荧光原理与影响因素 |
| 1.4.2 荧光衍生法的研究现状 |
| 1.4.3 荧光试剂的发展与选择 |
| 1.5 选题思想与论文工作 |
| 第2章 荧光衍生试剂的合成与表征 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 仪器与试剂 |
| 2.3 1-(4-(1H-菲并[9,10-d]咪唑-2-基)苯基)-1H-吡咯-2,5-二酮的合成及其表征 |
| 2.3.1 合成路线设计图 |
| 2.3.2 N-(4-(1H-菲基[9,10-d] -咪唑-2-基)苯基)-O-甲基羟胺的合成 |
| 2.3.3 4 -(1H-菲基[9,10-d]咪唑-2-基)苯胺的合成 |
| 2.3.4 (Z)-4-((4-(2,3-二氢-1H-环戊二烯并[l]菲-2-基)苯基)氨基)-4-氧代丁-2-烯酸的合成 |
| 2.3.5 1-(4-(1H-菲基[9,10-d]咪唑-2-基)苯基)-1H-吡咯-2,5-二酮的合成 |
| 2.4 2-((4-(1H-菲基[9,10-d]咪唑-2-基)苯基)(甲基)氨基)乙基-1H-咪唑-1-羧酸酯的合成与表征 |
| 2.4.1 合成路线设计图 |
| 2.4.2 2-（（4-（1H-菲并[9,10-d]咪唑-2-基）苯基）（甲基）氨基）乙-1-醇的合成 |
| 2.4.3 2 -（（4-（1H-菲基[9,10-d]咪唑-2-基）苯基）（甲基）氨基）乙基-1H-咪唑-1-羧酸酯的合成 |
| 2.5 4-（1H-菲并[9,10-d]咪唑-2-基）苯甲醛的合成与表征 |
| 2.5.1 合成路线设计图 |
| 2.5.2 4-（1H-菲并[9,10-d]咪唑-2-基）苯甲醛的合成与表征 |
| 2.6 三种荧光试剂的荧光光谱性质 |
| 第3章 1-(4-(1H-菲并[9,10-d]咪唑-2-基)苯基)-1H-吡咯-2,5-二酮用于硫醇的高效液相色谱分析及质谱鉴定 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验试剂与仪器 |
| 3.2.2 标准溶液的配置 |
| 3.2.3 标准品的衍生化 |
| 3.2.4 色谱与质谱分离条件 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 试剂稳定性 |
| 3.3.2 样品前处理条件的优化 |
| 3.3.3 衍生条件的优化 |
| 3.3.4 标准品的色谱分离以及质谱鉴定 |
| 3.3.5 方法评估 |
| 3.4 实际样品的分析 |
| 3.4.1 四种食品中硫醇的提取 |
| 3.4.2 四种食品中硫醇的测定 |
| 3.5 结论 |
| 第4章 2- ((4-(1H-菲基[9,10-d]咪唑-2-基)苯基)(甲基)氨基)乙基-1H-咪唑-1-羧酸酯用于紫外线吸收剂的高效液相色谱分析及质谱鉴定 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验试剂与仪器 |
| 4.2.2 标准溶液的配制 |
| 4.2.3 标准品的衍生化 |
| 4.2.4 色谱与质谱分离条件 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 试剂稳定性 |
| 4.3.2 样品前处理条件的优化 |
| 4.3.3 衍生条件的优化 |
| 4.3.4 标准品的色谱分离以及质谱鉴定 |
| 4.3.5 方法评估 |
| 4.4 实际样品的分析 |
| 4.4.1 食品包装材料中紫外线吸收剂的提取 |
| 4.4.2 食品包装材料中紫外线吸收剂的测定 |
| 4.5 结论 |
| 第5章 4-(1H-菲并[9,10-d]咪唑-2-基)苯甲醛用于苯胺的高效液相色谱分析鉴定 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验试剂与仪器 |
| 5.2.2 标准溶液的配制 |
| 5.2.3 标准品的衍生化 |
| 5.2.4 色谱与质谱分离条件 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 试剂稳定性 |
| 5.3.2 衍生条件的优化 |
| 5.3.3 标准品的色谱分离 |
| 5.3.4 方法评估 |
| 5.4 实际样品的分析 |
| 5.4.1 实际废水的前处理 |
| 5.4.2 废水中苯胺的测定 |
| 5.5 结论 |
| 第6章 结论与展望 |
| 参考文献 |
| 在读期间发表的学术论文及研究成果 |
| 致谢 |
| 中文摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 生物正交反应 |
| 1.1.1 金属催化的生物正交反应 |
| 1.1.2 无需催化剂的生物正交反应 |
| 1.1.3 光诱导的生物正交反应 |
| 1.1.4 新生物正交反应的发现 |
| 1.2 生物正交反应在RNA化学生物学研究中的应用 |
| 1.2.1 生物正交反应在细胞内RNA功能与机制研究中应用 |
| 1.2.2 基于生物正交反应的细胞内RNA标记与示踪 |
| 1.3 光反应与生物体系的时空分辨标记及调控 |
| 1.3.1 生物体系的时空分辨调控 |
| 1.3.2 光顺反异构化反应在生物体系时空分辨调控中的应用 |
| 1.3.3 光致键断裂反应在生物体系时空分辨调控中的应用 |
| 1.3.4 光点击反应在生物体系标记中的应用 |
| 1.4 论文立题依据 |
| 参考文献 |
| 第二章 基于光点击反应发现细胞内微小核糖核酸的新靶标及作用机制 |
| 引言 |
| 2.1 实验结果与讨论 |
| 2.1.1 在3'末端修饰二芳基四氮唑基团的miRNA的合成及其光点击反应 |
| 2.1.2 四氮唑修饰mRNA在细胞内的生物学功能评估 |
| 2.1.3 基于miRNA功能探针及光点击反应的pull down实验 |
| 2.1.4 基于光点击反应的miRNA下游靶基因富集与验证 |
| 2.1.5 发现肝细胞中新的miR-122靶基因及其参与调控凋亡的新机制 |
| 本章小结 |
| 实验部分 |
| 参考文献 |
| 第三章 基于光点击反应的mRNA活细胞内原位荧光成像 |
| 引言 |
| 3.1 实验结果与讨论 |
| 3.1.1 miRNA的化学修饰 |
| 3.1.2 TetⅡ-miR-122的分子内光点击反应以及荧光性质 |
| 3.1.3 TetⅡ-miR-122生物学功能 |
| 3.1.4 TetⅡ-miR-122在活细胞内单光子与双光子的荧光成像 |
| 3.1.5 TetⅡ-miR-122在活细胞内时间空间分辨的荧光成像 |
| 3.1.6 光点击反应对活细胞内miRNA功能活性的调控 |
| 本章小结 |
| 实验部分 |
| 参考文献 |
| 第四章 可见光诱导的新型生物正交反应 |
| 引言 |
| 4.1 实验结果与讨论 |
| 4.1.1 菲醌和富电子的乙二醇乙烯基醚之间的[4+2]环加成反应 |
| 4.1.2 菲醌和乙二醇乙烯基醚反应的紫外吸收光与荧光性质研究 |
| 4.1.3 菲醌和乙二醇乙烯基醚的反应动力学研究 |
| 4.1.4 菲醌和乙二醇乙烯基醚的反应在蛋白标记水平研究 |
| 本章小结 |
| 实验部分 |
| 参考文献 |
| 全文总结 |
| 博士期间已发表、待发表论文、专利 |
| 致谢 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 多环芳烃的污染现状及其污染控制的研究进展 |
| 1 多环芳烃的污染现状及处理技术 |
| 1.1 多环芳烃的危害及来源 |
| 1.2 菲的结构特性及危害 |
| 1.3 多环芳烃污染的处理技术 |
| 2 芬顿技术处理有机污染物 |
| 2.1 传统均相芬顿技术 |
| 2.2 其他均相芬顿反应 |
| 2.3 均相芬顿反应的限制因素 |
| 2.4 非均相芬顿技术 |
| 3. 施氏矿物的理化性质及生物合成 |
| 3.1 施氏矿物的理化性质 |
| 3.2 施氏矿物的生物合成 |
| 4. 本文的研究目的及主要研究内容 |
| 4.1 研究目的 |
| 4.2 主要研究内容 |
| 5 技术路线图 |
| 参考文献 |
| 第二章 生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的条件优化 |
| 前言 |
| 1. 材料与方法 |
| 1.1 催化剂的制备 |
| 1.2 催化剂的表征 |
| 1.3 不同矿物的催化性能的比较 |
| 1.4 生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的条件优化 |
| 1.5 测定方法 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 催化剂表征 |
| 2.2 不同矿物的催化性能比较 |
| 2.3 生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的的条件优化 |
| 小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的催化机理探究 |
| 前言 |
| 1 材料与方法 |
| 1.1 生物成因施氏矿物的制备和表征 |
| 1.2 生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的机理研究 |
| 1.3 测定方法 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 甲醇淬灭羟基自由基 |
| 2.2 催化反应过程中TFe、Fe~(2+)、Fe~(3+)、H_2O_2、TOC的浓度测定 |
| 2.3 异相和均相类芬顿反应过程中菲降解效果的对比 |
| 2.4 生物成因施氏矿物催化类芬顿反应过程中菲降解与菲去除效果的对比 |
| 2.5 异相类芬顿反应前后,生物成因施氏矿物表面铁的价态分布 |
| 2.6 生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲过程中中间产物的监测 |
| 小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 生物成因施氏矿物对菲的吸附动力学和等温吸附研究 |
| 前言 |
| 1. 材料与方法 |
| 1.1 生物成因施氏矿物的制备和表征 |
| 1.2 生物成因施氏矿物对菲的动力学吸附和等温吸附 |
| 1.3 测定方法 |
| 2. 结果与讨论 |
| 2.1 生物成因施氏矿物对菲的吸附动力学研究 |
| 2.2 生物成因施氏矿物对菲的等温吸附研究 |
| 小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 无机阴离子和可溶性有机物对生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的影响探究 |
| 前言 |
| 1 材料与方法 |
| 1.1 生物成因施氏矿物的制备和表征 |
| 1.2 阴离子对生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的影响 |
| 1.3 可溶性有机物对生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的影响 |
| 1.4 可溶性有机物的分子量对生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的影响 |
| 1.5 生物成因施氏矿物催化类芬顿反应的重复利用性能 |
| 1.6 测定方法 |
| 2 结果与讨论 |
| 2.1 无机阴离子对生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的影响 |
| 2.2 可溶性有机物对生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的影响 |
| 2.3 可溶性有机物分子量对生物成因施氏矿物催化类芬顿反应降解菲的影响 |
| 2.4 生物成因施氏矿物催化类芬顿反应的重复利用性能 |
| 小结 |
| 参考文献 |
| 全文结论 |
| 致谢 |
| 攻读学术型硕士学位期间发表的论文 |
| 摘要 |
| abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 锂离子电池 |
| 1.1.1 锂离子电池结构 |
| 1.1.2 锂离子电池工作原理 |
| 1.1.3 柔性锂离子电池 |
| 1.2 锂离子电池电极材料 |
| 1.2.1 锂离子电池正极材料 |
| 1.2.2 锂离子电池负极材料 |
| 1.3 导电高分子电极材料 |
| 1.3.1 导电高分子概述 |
| 1.3.2 聚吡咯 |
| 1.3.3 聚吡咯掺杂改性 |
| 1.3.4 聚吡咯掺杂剂 |
| 1.3.5 聚吡咯其他改性 |
| 1.4 氮氧自由基聚合物电极材料 |
| 1.4.1 氮氧自由基聚合物概述 |
| 1.4.2 PTMA |
| 1.4.3 PTMA的改性 |
| 1.5 本文的目的、意义和主要研究内容 |
| 1.5.1 目的和意义 |
| 1.5.2 主要研究思路及研究内容 |
| 第二章 聚吡咯/蒽醌-2-磺酸盐/还原氧化石墨烯复合电极材料的制备与研究 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验器材 |
| 2.2.1 实验试剂 |
| 2.2.2 实验设备 |
| 2.3 实验步骤 |
| 2.3.1 蒽醌及蒽醌-2-磺酸钠的制备 |
| 2.3.2 PPy/AQS及 PPy/AQS/r-GO电极的制备 |
| 2.4 相关测试表征 |
| 2.5 结果分析 |
| 2.5.1 核磁共振 |
| 2.5.2 红外谱图 |
| 2.5.3 X射线衍射谱图 |
| 2.5.4 微观形貌 |
| 2.5.5 循环伏安图 |
| 2.5.6 电池测试 |
| 2.5.7 电化学阻抗 |
| 2.6 本章小结 |
| 第三章 聚吡咯/菲醌-2-磺酸盐/还原氧化石墨烯复合电极材料的制备与研究 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验器材 |
| 3.2.1 实验试剂 |
| 3.2.2 实验设备 |
| 3.3 实验步骤 |
| 3.3.1 菲醌及菲醌-2-磺酸钠的制备 |
| 3.3.2 PPy/PQS及 PPy/PQS/r-GO电极的制备 |
| 3.4 相关测试表征 |
| 3.5 结果分析 |
| 3.5.1 PQS的合成 |
| 3.5.2 AQS与 PQS的电化学性能对比 |
| 3.5.3 PQS与 PPy/PQS的对比 |
| 3.5.4 PPy/PQS与 PPy/PQS/r-GO的对比 |
| 3.6 本章小结 |
| 第四章 PTMA/碳纳米管/还原氧化石墨烯复合电极材料的制备与研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验器材 |
| 4.2.1 实验试剂 |
| 4.2.2 实验设备 |
| 4.3 实验步骤 |
| 4.3.1 PTMA的制备 |
| 4.3.2 PTMA+PPy(N)复合电极的制备 |
| 4.3.3 PPy@PTMA复合电极的制备 |
| 4.3.4 不同导电剂成分的PTMA电极的制备 |
| 4.4 相关测试表征 |
| 4.5 结果分析 |
| 4.5.1 PTMA+PPy(N)与PTMA的对比 |
| 4.5.2 PPy@PTMA与 PTMA的对比 |
| 4.5.3 不同导电剂成分的PTMA电极对比 |
| 4.6 本章小结 |
| 第五章 总结与展望 |
| 5.1 主要工作总结 |
| 5.2 主要创新点 |
| 5.3 前景展望 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读硕士学位期间已发表或录用的论文 |
| 内容提要 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 前言 |
| 1.1 有机染料和光电功能材料 |
| 1.1.1 有机光电功能材料和器件 |
| 1.1.2 醌及醌的化学和光电功能材料 |
| 1.2 菲醌的种类、性质与应用 |
| 1.2.1 菲醌的主要结构和相关应用 |
| 1.2.1.1 (1,4)-菲醌 |
| 1.2.1.2 (3,4)-菲醌 |
| 1.2.1.3 (9,10)-菲醌 |
| 1.2.2 菲醌的合成 |
| 1.2.3 菲醌的基本性质及其应用 |
| 1.2.3.1 菲醌光化学性质的研究 |
| 1.2.3.2 菲醌电化学性质的研究 |
| 1.2.3.3 菲醌聚集体性质的研究 |
| 1.3 菲醌的化学与衍生物的性质 |
| 1.3.1 与金属离子生成配合物的反应 |
| 1.3.2 与硅生成硅氧键的反应 |
| 1.3.3 与有机膦物质的反应 |
| 1.3.3.1 与膦叶立德生成Witting烯的反应 |
| 1.3.3.2 与亚膦脂的反应 |
| 1.3.3.3 与其他有机膦反应 |
| 1.3.4 衍生碳氢芳香结构的反应 |
| 1.3.4.1 联苯衍生物的合成 |
| 1.3.4.2 缩环生成芴的反应 |
| 1.3.4.3 还原生成菲结构的反应 |
| 1.3.4.4 扩展共轭碳氢芳香结构的制备 |
| 1.3.5 与含氮亲核试剂的反应 |
| 1.3.5.1 生成9,10-菲并-1,3-二唑的反应 |
| 1.3.5.2 生成9,10-菲并-1,4-二嗪的反应 |
| 1.3.6 与双键的环加成反应 |
| 1.4 论文的结构与设计思路 |
| 第2章 菲醌与邻二胺类物质的反应 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 模型聚合物的合成与表征 |
| 2.2.1 合成路线的确定 |
| 2.2.2 单体及聚合物的合成 |
| 2.2.3 合成过程 |
| 2.2.4 结果与讨论 |
| 2.2.5 聚合物结构表征 |
| 2.2.5.1 核磁表征 |
| 2.2.5.2 红外光谱表征 |
| 2.2.5.3 光谱性质 |
| 2.2.5.4 电化学性质 |
| 2.3 模型聚合物的原位点击反应 |
| 2.3.1 与邻二胺物质的原位化学反应聚合物的制备 |
| 2.3.2 结果与讨论 |
| 2.3.3 结构表征 |
| 2.3.3.1 核磁氢谱 |
| 2.3.3.2 红外光谱 |
| 2.3.4 光物理性质 |
| 2.3.4.1 吸收光谱 |
| 2.3.4.2 发射光谱 |
| 2.3.5 电化学性质 |
| 2.3.6 单载流子性质 |
| 2.3.7 结果与讨论 |
| 2.4 与邻二胺物质反应的过程调节与控制 |
| 2.4.1 与常规偶联聚合方法的比较 |
| 2.4.2 反应过程与后处理方法的优化 |
| 2.4.3 主链结构的变化对聚合物性能的影响 |
| 2.4.4 反应过程的动力学监测 |
| 2.4.5 微波辅助合成对反应性聚合物的影响 |
| 2.5 本章小结 |
| 第3章 菲醌与噻吩取代邻二胺类物质的反应 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 分子的设计与合成 |
| 3.2.1 分子的设计 |
| 3.2.2 聚合单体的合成 |
| 3.2.3 聚合物的合成 |
| 3.2.4 结果与讨论 |
| 3.3 聚合物P1的结构与性质表征 |
| 3.3.1 单体和聚合物的核磁表征 |
| 3.3.2 聚合物P1的光物理性质 |
| 3.3.3 聚合物P1的结构理论模拟 |
| 3.4 聚合物P2的设计、合成及性质表征 |
| 3.4.1 聚合物P2的设计与分子模拟 |
| 3.4.2 聚合物P2的合成 |
| 3.4.3 结果与讨论 |
| 3.4.4 聚合物P2的性质表征 |
| 3.4.4.1 聚合单体和聚合物的核磁表征 |
| 3.4.4.2 聚合物P2的光物理性质 |
| 3.5 聚合物P1和P2的性质比较与表征 |
| 3.5.1 聚合物的热力学性质 |
| 3.5.2 聚合物的电化学性质 |
| 3.5.3 聚合物的光伏性质 |
| 3.6 本章小结 |
| 第4章 菲醌与芳香醛类物质的反应 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 菲并咪唑的合成过程与机理 |
| 4.3 本征齐聚物的合成和基本性质的研究 |
| 4.3.1 模型齐聚物的合成 |
| 4.3.1.1 模型齐聚物的合成路线 |
| 4.3.1.2 模型齐聚物的合成过程和方法 |
| 4.3.2 模型齐聚物的性质表征 |
| 4.3.2.1 模型齐聚物核磁的指认 |
| 4.3.2.2 齐聚物和TPBi的热力学性质 |
| 4.3.2.3 模型齐聚物和TPBi的成膜性及稳定性比较 |
| 4.3.2.4 模型齐聚物和TPBi的光物理性质 |
| 4.3.2.5 TPPI和TPBi的分子模拟 |
| 4.3.2.6 模型齐聚物和TPBi的电化学性质 |
| 4.3.2.7 BPPI与TPBi单载流子性质比较 |
| 4.3.2.8 模型齐聚物的电致发光性质的研究 |
| 4.3.3 BPPI材料的改性 |
| 4.3.3.1 CN-BPPI的合成 |
| 4.3.3.2 CN-BPPI和BPPI的结构比较 |
| 4.3.3.3 CN-BPPI和BPPI的光物理性质比较 |
| 4.3.3.4 CN-BPPI和BPPI的热力学性质比较 |
| 4.3.3.5 CN-BPPI和BPPI的电性质比较 |
| 4.3.3.6 CN-BPPI和BPPI的电致发光器件性质比较 |
| 4.4 包含全芳基菲并咪唑聚合物的合成与表征 |
| 4.4.1 聚合物的设计与合成 |
| 4.4.2 结果与讨论 |
| 4.4.3 聚合物的表征 |
| 4.4.3.1 聚合物的结构指认 |
| 4.4.3.2 聚合物的光物理性质 |
| 4.4.3.3 聚合物的热力学性质 |
| 4.4.3.4 聚合物的电化学性质 |
| 4.4.3.5 聚合物的电致发光性质 |
| 4.5 本章小结 |
| 第5章 实验用试剂及仪器与合作单位 |
| 5.1 实验用试剂和药品 |
| 5.2 实验用测试仪器与方法 |
| 参考文献 |
| 作者简历 |
| 攻读博士学位期间发表论文 |
| 致谢 |
| 摘要 |
| Abstract |
| 第1章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 卟啉的研究进展 |
| 1.2.1 卟啉合成研究的意义 |
| 1.2.2 卟啉的合成研究进展 |
| 1.2.3 卟啉化合物在发光领域的研究状况 |
| 1.3 三芳胺类化合物的研究概况 |
| 1.4 咪唑衍生物在发光材料及其合成方面的研究概况 |
| 1.5 三芳胺卟啉的研究概况 |
| 1.6 含咪唑基卟啉化合物的研究概况 |
| 1.7 本课题研究的目的及内容 |
| 第2章 实验部分 |
| 2.1 仪器与试剂 |
| 2.2 四苯基卟啉及咪唑基三苯胺类化合物的合成 |
| 2.3 中位含咪唑基卟啉化合物的合成 |
| 2.3.1 中位四取代含咪唑基卟啉的合成 |
| 2.3.2 中位单取代咪唑基三苯胺卟啉的合成 |
| 第3章 合成讨论 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 咪唑基三苯胺类化合物的合成过程与机理 |
| 3.3 中位取代含咪唑基卟啉的合成设计 |
| 3.3.1 中位四取代含咪唑基卟啉的合成设计 |
| 3.3.2 中位单取代含咪唑基三苯胺卟啉的合成设计 |
| 第4章 卟啉化合物的结构表征 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 单三苯胺卟啉(A)及其单醛(a)和双醛(b)的结构表征解析 |
| 4.3 中位取代咪唑基三苯胺卟啉的核磁共振与质谱解析 |
| 第5章 卟啉化合物的光谱性能 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 光谱实验部分 |
| 5.2.1 实验仪器与试剂 |
| 5.2.2 实验与数据处理 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 各卟啉化合物的紫外光谱性质 |
| 5.3.2 各卟啉化合物的荧光光谱性质 |
| 5.3.3 中位取代咪唑基三苯胺卟啉分子内能量转移的研究 |
| 5.4 展望 |
| 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 附录A 攻读学位期间所发表的学术论文 |
| 附录B 一些卟啉新化合物结构 |
| 附录C 部分化合物的谱图 |
